Способ стабилизации хлорированного каучука

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик нв 9540(22) Заявлено 29. 05. 81 (21) 3295780/23-05с присоединением заявки Йо 11) М, Ка,С 08 Ь 15/02 С 08 К 5/17 Государственный комитет СССР ио делам изобретений и открытий(53) УДК 678, 746. .3.048.2 (088.8) Дата опубликования описания 23;11,82 В.А. Глаголев, Л,Р. ЛюсоваА."Яйекторский, И.Т. Гридунов и В).А. Корнев(72) Авторыизобретения Московский ордена Трудового Краснагсз Знамени институттонкой химической технологии им. М. В. Ломоносова(54) СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ ХЛОРИРОВАННОГО КАУЧУКАИзобретение относится к резино-вой и лакокрасочной промышленности,в частности к производству клеевыхкомпозиций, лаков и красок на основе хлорированных, каучуков (хлоркаучуков), обладающих повышенной термостабильностью, и может найти широкое применение при производстве армированных резинотехнических изделий,лакокрасочных покрытий, которые должны быть устойчивы к действию высокихтемператур.Известен способ стабилизации хлорсодержащих полимеров, при которомв последние в качестве стабилизаторовдобавляют азотсодержащие соединения,в частности гексаметилентетрамин(, ГИТА) 11,Однако данный способ не обеспечивает необходимых адгезионных свойствхлорированных каучуков.Наиболее близким к предлагаемомупо технической сущности и достигаемому эффекту является способ стабилизации хлорированного каучука, заключающийся в том, что обрабатываютего в бензольном растворе газообразным аммиаком 12.Однако известный способ стабилизации не обеспечивает требуемой тер/мостабильности хлорированного каучу-.ка и клеевых композиций на его основе.Целью изобретения является повышение термостабильности каучука иклея на его основе.Указанная цель достигается способом стабилизации хлорированного каучука обработкой его аэотсодержащим соединением, в качестве аэотсодержащегосоединения используют тетраметилендиэтилендиамин (ТМДЭДА) или тетраметиленди-о-фенилендиамин (ТМДФДА) в виде 1-10-ного раствора, а обработку 15 ведут 5-25 мин при 293-373 К.П р и м е р 1 (известный) 2.Хлорированный натуральный каучук, содержащий 65% связанного хлора, в количестве 500 г растворяют в 2500 млбенэола, а затем через раствор про"пускают газообразный аммиак.Термостабильность хлоркаучукаоценивают по температуре начала дегидрохлорирования полимера.25 На основе обработанного хлоркаучука готовят клеевую композицию, вклю"чающую дополнительно ниэкомолекулярный сополимер бутадиена и метилвинилпиридина, причем компоненты берут 30 в следующем соотношении, мас.ч.:Хлоркаучук 100,0СКИВПХ 50,0Смесь зтилацетата ибензина 2:1 600,0Режимы обработки хлоркаучуков стабилизаторами приведены в табл, 1.Полученной клеевой композицией ,крепят в процессе вулканизации резину из изопренового каучука СКИстандартного состава, наполненную 50 мас.ч. технического углерода ДГ, к стали СТ. Резинометаллические образцы вулканизуют в прессес электрообогревом при 416 К в течение 50 мин. 15Термостабильность клеевой композиции оценивают по прочности клеевых соединений резины с металлом, определенной после выдержки реэинометаллических соединений при 393 К в течеМуе 24 ч. Прочность связи резины со сталью определяют по ГОСТ 209-75.Свойства стабилизированного хлор- каучука и клеевого соединения резины со сталью полученного с использо ванием клея на его основе, приведены в табл. 2.П р и м е р 2 ( известный)11 . Готовят клеевую композицию по примеру 1, на основе необработанного хлори- ЗО рованного наирита, содержащего 65 связанного хлора, в которую добавляют ГМТА в количестве 3 мас.ч. на 100 мас,ч. хлоркаучука.Свойства клеевых соединений Резины из СКИсо .сталью определяют по методикам, описанным в примере 1 табл. 2).П р и м е р 3. Готовят 5-ный раствор ГМТА в дистиллированной Воде. 50 г хлорированного наирита с содержанием связанного хлора 65 помещают в гомогенизатор, заливают раствором ГМТА и перемешивают при 325 К в течение 15 мин ( скорость вращения ротора 3500 об/мин), Обработанный ГМТА хлоркаучук проьывают в воронке Бюхнера при 323-323 К до постоянной массы.На основе стабилизированного хлоркаучука готовят клеевую композицию по примеру 1. Свойства стабилизированного хлоркаучука и клеевой композиции определяют аналогично примеру 1.П р и м е р ы 4 - 14. Готовят растворы ГМТА или его гомологов ТИДЭДА и ТМДФДА в дистиллированной воде или зтаноле и обрабатывают по методике, аналогичной в примере 1. На основе стабилизированных хлоркаучуков готовят и испытывают клеевые композиции по примеру 1.Как видно из табл. 2, обработка хлоркаучука растворами ГМТА или его гомолога позволяет значительно повысить термостабильность хлоркаучуков и клеевых, композиций на нх основе. Так, температура разложения хлоркаучуков, которая обуславливает их термостабильность, увеличивается на 30-40 К. Термостабильность клеевых- композиций увеличивается в 2,5 - 4 раза.При уменьшении концентрации раствора стабилизатора, температуры и времени обработки хлоркаучука ( пример 6), а также с их увеличением пример 7) за рекомендуемые пределы наблюдается ухудшение свойств хлор- каучуков и клеевых композиций на кх основеПреимуществом предлагаемого способа стабилизации хлоркаучуков является использование водных растворов стабилизаторов при обработке, что позволяет исключить пожароопасность производства н удешевляет процесс стабилизации.а 1 1 1 1 м 1 1 1 1 1 1 а 46хаю1 111 11 ео Х О ъ В 1 , во н хецио ФО О Ж Юон иод жо ОФ 1 1 о ом Ц ак о , Й1 Ф 11 Ф 1оо О1 1о11 Н 1х1 й 11 а1 Е 11 о о в ф а м а+ 975740 акх ьМ ъ нж 1Эаы Ф е,о х ВЖДоо оу 1 О МО о в аво 1 ао дно оо и дйЯпоо вао СЧ с с Ю с 0 00 Ь Ж Ю Ь Ю Ь975740 10 Формула изобретения Составитель В. Налгин Редактор Н. Рогулич Техред А.Бабинец Корректор, Н, КорольЗаказ 8928/40 Тираж 514 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ЛЛП фПатентф, г. ужгород, ул. Проектная, 4 Способ стабилизации хлорированно" го каучука обработкой его азотсодержащим соединением, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью повыщения термостабильности каучука и клея на его основе, в качестве азот- содержащего соединения используют тетраметилендиэтилендиамин или тетраметиленди-о-фенилендиамин в виде1-10-ного раствора, а обработку ве-.дут 5-25 мин при 293-373 К. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1, Донцов А.А. и др. Хлорированные полимеры. И., фХнмия", 1979, с, 55. 2, Патент США 9 2522135,кл. 154-130, оУблик. 1950 (прототип),