Устройство для градуировки хроматографов

% 1 г чрез ьЙМ 4 В г 1.; а госудю ственный номитет сссРГю ДелАм изОБРетЕний и ОтнРытий К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬС(71) Андижанское специальное проектно-кон.структорское бюро Всесоюзного объединения(56) 1. Арутюнов Ю, И., Гришин А. П. Применение метода внутреннего стандарта при анализесложных углеводородных смесей. - "Заводскаялаборатория", 1972, И 12, с. 1441,2. Волков С. ф. и др. Устройство для калнб.ровки хроматографов. - В сб,: Автоматизацияв нефтедобывающей промышленности, трудыГрозненского филиала ВНИИКАНефтегаз,вьш. 1, М., ".Недра, 1968, с, 96 (прототип),(54) (57) УСТРОЙСТВО ДЛЯ ГРАЦУИРОВКИХРОМАТОГРАФОВ, содержащее источник исход.ной газовой смеси, препаративный хроматограф,включакиций последовательно установленные до.затор, хроматографическую колонку и детек. тор, и систему подготовки пробы, включающую соединенные газовой линией.дозатор грвдуируемого хроматографа, смеситель и краны - переключатели потока, а также источник газа - носителя для препаративиого хроматогрвфа н источник газа-носителя для градуируемого хрома. тографа, о т л н ч а ю щ е е с я тем, что, с целью повышения точности грвдунровки путем уменьшения погрешности определения йачальных концентраций компонентов исходной смеси, в систему подготовки пробы введены два до. нолнительных крана-дозатора, вход одного из которых соединен с выходом детектора препа. ративного хроматографа, я вход второго - с источником исходной газовой смеси, а выходы обоих дополнительных кранов - дозаторов че- ае рез запорные клапаны соединены с входом одного нз кранов -переключателей потока, выход которого сообщен с атмооерой, причем источник газа-носителя для градуируемого хроматографа через запорный клапан соединен с входом указанного крана-переключателя потока.Изобретение относится к газовой хроматографии и может быть использовано для количест-:венного определения (аттестации) отдельныхкомпонентов многокомпонентных смесей произ 1вольного состава и автоматического разбавленияих в определенном отношении газом.носителемдля получения градуировочных зависимостейхроматографа по аттестованным компонентам,Известно устройство для градуировки хроматографа, аналогичное по принципу действия авто матическому газометру без запорной жидкости,содержащее мембранный газовый злектронасосдля перемешивания смеси, два запорных вентиля для входа и выхода исходной аттестованнойсмеси и два штуцера для подключения к доза.тору градуируемого хроматографа, Разбавлениеисходной смеси происходит газом-носителемхроматографа путем переключения дозатора изположения "Анализ" в положение "Набор" 11),Однако известное устройство требует дляпроведения градуировки хроматографов применения аттестованных поверочных газовых смесейили чистых веществ,Наиболее близким к изобретению являетсяустройство для градуировки хроматографов,содержащее источник исходной газовой смеси,препаративный хроматограф, включающий по.следовательно установленные дозатор, хромато.графическую колонку и детектор, и системуподготовки пробы, включающую соединенные30газовой линией дозатор градуируемого хромато.графа, смеситель и краны -переключатели пото.ка, а также источник газа-носителя для преларапвного хроматографа и источник газа. носителя для градуируемого хроматографа,Устройство позволяет приготавливать однородную бинарную смесь, аттестовать ее и последовательно разбавлять газок-носителем градуируемого хроматографа (21.Недостатком данного устройства являетсяотносительно низкая точность градуировкиэа счет больших погрешностей определенияначальных концентраций компонентов бннарньхсмесей.Основная погрешность известного устройствадля градуировки газовых хроматографов с уче. 45том погрешностей, возникающих от измененияпараметров процесса хроматографирования относительно условий, при которых выполняласьградуировка по газу-носителю препаративногохроматографа, достигает 10 - 15% и более, 50Цель изобретения - повьгшение точностиградуировки путем уменьшения погрешностиопределения начальных концентраций компонентов смеси.Указанная цель достигается тем, что в уст. 55ройство для градуировки хроматографов, со.держащее источник исходной газовой смеси,црепаративный хроматограф, включающий после. довательно установленные дозатор, хроматогра фнчьскую колонку и детектор, и систему под готовки пробы, включающую соединенные газовой вщией дозатор градуируемого хромато. графа, смеситель и краны-переключатели потока, а также источник газа. носителя для препа. раивного хроматографа и источник газа-носителя для градуируемого хроматографа, введены два дополнительных крана-дозатора, вход одного из которых соединен с выходом детектора препаративного хроматографа, а вход второго - с источником исходной газовой смеси, выходы обоих дополнительных кранов-дозаторов через запорные клапаны соединены с входом кранов. переключателей потока, выход которого сооб. щен с атмосферой, причем источник газа носителя градуируемого хроматографа через запорный клапан соединен с входом этого крана-переклю. .чателя потока,На чертеже представлена принципиальная схе . ма предлагаемого устройства.Устройство состоит из препаративного хроматографа, содержащего дозатор 1, разделительную колонку 2 и детектор 3. Хроматограф работает на газе. носителе а , отличном по своим свой. ствам от газа-носителя Б градуируемого хроматографа, Система подготовки пробы состоит из последовательно соединенных газовой линией дозатора 4 с дозой 0 градуируемого хроматографа, смесителя 5, газовых кранов 6 н 7 для переключения потоков, дозатора 8 исходной смеси с дозой О и дозатора 9 бинарной смеси из препаративного хроматографа с дозой О, На входе крана. переключателя 6 потока установлены запорные клалгны 10 - 13.Градуировка хроматографа состоит из следующих операций: определение отношения обьемов доз исходной смеси и бинарных смесей г = 0/О 2, необходимого для расчета начальной концентрации компонентов в исходной смеси; определение начальной концентра. ции (аттссташи) компонентов в исходной смеси; градуировка хроматографа по аттестованным компонентам исходной смеси. Для определения отношения объемов доз гв устройство через запорный клапан 10 подает.ся газ-носитель б градуируемого хроматографа,при этом кран 6 и дозатор 4 переключаютв",аложеыие, отмеченное на рисунке пунктиром.После продувки газовой смеси газом-носителемМЬ кран 6 переключают в исходное положение,клапан 10 закрывают, В дозу 0 дозатора 9отбирают газ.носитель а препаративного хрома.тографа, для чего открывают запорньй клапан11. Затем дозатор 9 переключают в положение,отмеченное пунктиром, н доза 02 соединяетсяс газовой схемой, включается на некоторое время (10 - 20 с) смеситель 5, давление в схеме3 10737 выравнивается до атмосферного кратковременным Зткрытием крана 7 в положение, отмеченное пунктиром. Переключением дозатора 4 в исходное положение смесь поступает из дозы О на анализ в колонкуградуируемого хрома.тографа, По результатам анализа определяется площадь пика газа-носнтеля Ю После анализа дозатор 4 переключают в положение, отмеченное пунктиром, смесь разбавляется газом-носителем 8 из дозы О и перемешивается смесителем 5.После выравнивания давления с атмосферным открытием крана 7 смесь вторично анализиру.ется, Из двух анализов смеси вычисляется разность площадей пиков, пропорциональная объему дозы 02,15Операцию измерения объема О 2 проводят не менее 10 раз и определяют среднее значение 82 О 2Аналогично описанному выше определяегся ь 8 О для этого открывают запорный клапан 12, вход доэатора 8 отсоединяют от исход. ной смеси и подсоединяют к линии выхода из препаративного хромагографа и в дозу О, от.бнрают гаэ-носитель о для анализа.По измеренным значениям а 8 и Ь 8 оп 25 ределяется где СЬ 8 - концентрапия и разность площа.дей аттестуемого компонента 1в исходной смеси И 1,Огношенне объемов г может быть определе. но также и по реэульгатам прямых измерений объемов доз О 2 и О 1 по методике, описанной в известном устройстве.Определение начальной концентрации (аттес. тация) компонентов в исходной смеси проводится с применением метода совокупных измерений по реэульгагам анализа исходной и двух добавочных смесей, приготовленных из исходной смеси путем разбавления ее в определенном объемном отношении г двумя бинарными смесями с ненормированным содержанием компонентов, 4 О один или оба из которых присутствуют в исходной смеси.Для определения начальной концентрации газовая схема продувается газом-носителем 1 э через открытый клапан 10, кран б в положении, от меченном пунктиром, дозатор 4 в положении, отмеченном пунктиром. После чего отбирается исходная смесь в дозу О 1, клапан 12 открыт, а клапаны 11 и 10 закрыты, кран б в исход. ном положении, Переключением дозатора 8 в 50 положение, отмеченное пунктиром, исходная смесь дозируется в газовую схему, перемешивается смесителем 5 и вводится на анализ переключением доэатора 4. Вторичный анализ разбавленной исходной смеси проводится после 55 переключения дозатора 4 в положение, отмеченное пунктиром, перемешивания смеси смесителем 5 и выравнивая давления в газовой 0;схеме открытием:; крапа 7. Затем переключенн.ем доэатора 4 смесь кэ дозы О поступает наанализ. По результатам двух анализов исходной смеси И 1 с разной степенью разбавленияопределяют разность площадей хроматографическнх пиков пропорционалъно концентрациикомпонентов ь.8;СПосле анализа исходной смеси И 1 газовая схема продувается газом-носителем Б; (клапан 10открыт, а клапаны 11 и 12 закрыты, дозатор4 и кран б в положении, отмеченном пунктиром), затем клапан 10 закрывают, открываютклапаны 11 и 12, а кран б переключают в исходное положение, В препаративный хроматограф с помощью дозатора 1 дозируется для разделения исходная смесь., подаваемая через открытый клапан 13. Разделенные в колонке 2 ком.поненты исходной смеси И 1 регистрируютсядетектором 3 и в виде бинарных смесей с газом.носителем д заполняют дозу О 2 дозатора 9.Одновременно заполняется доза О исходнойсмесью И 1. После отбора определенного колк.чества бинарной смеси компонента 1, закрывают вентиля 11 и 12 и одновременно переключают доэаторы 8 и 9 в положения, отмеченныепунктиром. В газовую схему вводится смесь(1+2), состоящая иэ объема О. исходной смесиИ 1 и объема О 2 бинарной смеси Ив 2 из компонента 1 и газа-носителя О, Смесь (1+2)перемещивается смесителем 5 и дважды авали.зируется при разных раэбавленлях. В резуньтдтедвух анализов определяются разности площадейпиков 1,8;С,Аналогично анализу смеси (1+2) проводи;анализ смеси (1+3) и определяют Б 81 Ф 5С, Винарная смесь 3 сомпонента 1 с газомносителемз, так же как и бинарная смесь Ив 2 получается разделением исходной смесиИ 01на препаративном хроматографе,По рез 1 льтзтам анализа исходной смеси И 1 и добьюпьх смесей (1+2) и (1+3) составляется система нормированных уравнений. Исход. ные уравнения для составления сисаявь С; г К.ьс 1+2г,-7 Ьеда еле меш аказ 322/44 Подписное д. 4/ ал ППП "Патент", г, Ужгород, ул, Проектн ВНИ по 11303Составитель Э, СкорняковТехред М.Гергель Корректор В, Бутяга Тираж 823И Государственного комитеталам изобретений и открытийМосква, Ж, Раушская наб