Способ определения серебра в растворах

,801047838 А Зюи С 01 С 5 АРСТНЕННЬЙ КОМИТЕТ СССР М ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИИ ГОС ПО ребром мало- присутствии ,отли(56) 1. Шарло Г. Методы аналитическойхимии. М"Химия", 1969, ч. 2,с. 1004-1008,2, Головина А. ПЛевшин Л. В.Химический люминесцентный анализ неорганических веществ, М., "Химия", 1978,с. 224-226 (прототип),активом, образующим с се растворимое соединение, в флуоресцентного индикатораа ю щ и й с я тем, что вышения селективности оп смесях сложного состава, сти определения в мутных средах и упрощения анализа титранта и флуоресцентного используют соль щелочного 4 диалкиламинонафталевой шей формулы ю по ч деления увствительноокрашенных , в качестве металлакислоты обСООТГ(54) (57) СПРЕБРА В РАС Б ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЕ РАХ, включающий руемого раствора реСООМе трование ана где Ме -ПИСАНИЕ ИЗОБРЕВТОРСИОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВИзобретение относится к аналитичес. - :Ой химин, в частности к метоцам объем ;-;ого Определения серебра в растворах, и: 1 о 1 ожет быть использовано цпя опреце Ния одержаний серебра в различных сплавах, смесях солей, электролитах и 11,т;гих объектах.Известен способ обьемного Опреде= пения больших и средних сОдержаний се" ребра В растворах по методу ФольГарда, который заключается в том, что авалиЗяруемЫй раСТВор Т 1 ЛтргЮТ раСТВОрОМ рона цанида калия В присутстВии инцикатОра, в квчестве которого используют соль трехвалентного железа, Титрование проВОДгйт В КИСЛОЙ СРЭДЕ. КОНЕЦ ТИТРОВаНИЯ устанавлива 1 от по Образованию красного КОМПЛЕКСа РОЦаНИДа ЖЕЛЕЗа (5)г О СОД 8 Р-, сиани ееРебРа в пРобе СУДЯТ ПО РасхОЦУ в ,-адягнда ,ВЛИЯ, ПОШЕДШЕГО На ТИТРОва.- ниее Искомое содеРжание Р%) сеРеб= рд рассчитывают по формуле Объем титран та, иэрасхОдоввне 118 ее РЯ тин агОВННГ 1 ИН1 пеМ .е НгМВЛ 1;,; о тг Т 1 Лтг 1 В; гаср ммэкви"алентаребраэкво: ЬсаееСКа аиапИЗИРУЕМОй ПОО 5Абь 1, т ст цах.иняют аниНедоотатками этого метода являются эго неприменимость в присутствии по- ,илОООЧНИХ ИОНОВе РЛ, СОЯ;2 НР.2 Л. и других, образующих компоненты с ВОДВНИЦИОНамИа В. ТаКЖЕ В МУТНЫХ И Окряш 1 енных средах, ВВиду неВОзможно сти опрецеления начала образования крас НОГО комплекса роцаница железа (В),Наиболее близким к прецлагаемому по техпглеской сущности и достигаемому эффекту является способ определения СЕребра ПО МЕтОду Фаяпоа, ЗаКЛ 1 ОЧаюе. . Шийся в том, что к анализируемому 5 О раствору прибавляют адсорбционный ин- дикатор, в качестве которого используют эозин, роцамин 6 Ж, флуоресцеин илигэритрозин, в. Титрование провоцят раство- -.ом галсгенида в слабо-кислых раствозз рах, При малом избытке ионов серебра последние ацсорбируются ча и галогенида серебра и присоеци Сны крас 1 шего Вещества, с изменениемих окраски, При цобавлени 1 г избыткагал тен;,лд=-ионов, последние ьытесняютИОНЫ КцаситЕЛЯг НаПРИМЕР ЗОЗИна С ПОверкност 11 осадка, которые переходя враствор принимают собственнь 1 й в обычных условиях, розовый цвет. Конец титрования определяют по появлению (флуоресц 81 лн, эозин, эритрозин) или исчезновению (роцамин 6 Ж) хлелто-зеленойфлуоресценции растворов. При опрецелении серебра в мутных и окрашенныхсрецах конец титрования нечеткий, чтоприводит к больше 1 м погрешностям прианализе, Определению с 8 ребра мешаютатакие посторонние ионы как РЪ, Со,Г(1 е , Н -, 0 СОЦЕрЖаЧИИ Сере боа Суцят по расходу раствора ГалОГеница,пошедшего нв, титрование. Искомое со=цержание серебра Р%) рассчитывают гстой же формуле, что и по метоцу ФольГарца ( 2 ,Недостатками этого метоца являютсянеприменимость метода в присутствии ионов металлов, образующих малорв.створимые или малоциссоциированные соеаинении с геаогениа-ионни РЬс, Н или им 8 юших собстВенную окраску (СО К 1- ), метод неприменим в мутных и окрашенных ср.цах. Недостатком также яВЛяетс 51 Нзебход ИМОСТЬ ДОПОЛН 1 ЛТ 811 ЬНОе го введения флуоресцентного индикатора,11,8 ль изобретения - повышение селективности определений серебра в смесях сложного состава и чувствительности определения в мутных и окрашенных срецах, а также упрощение анализа.Поставленная цепь достигается тем, что согласно способу, вклю гающему титрование анализируемого раствора реактивом, образующим с серебром мало- растворимое соецпление, В грисутствии фуоресцентного индикатора, в качестве титранта и одновременно флоурэсцентного индикатора используют соль щелочного МЕТВЛПа 4-ДИЯЛКИЛаминзиспфтанеавой КИЕЩ. - ты обшей Йоомулы3 1047 с ионами серебра, образуют нерастворимую, малодиссоциированную писеребряную соль 4-пиалкиламинонафталевой кислоты.Способ осушествляется слецуюшим образом. 5В колбу цля титрования помешают анализируемый раствор, соцержаший ионы серебра, прибавляют боратный буферный раствор до получения рН=7,5-9,0 и титруют раствором соли шелочного металла 10 4-пиалкиламинонафталевой кислоты при облучении Уф-светом. Опрецелению се,ребра не мешают такие посторонние ионы ак РЬ+, Со+,С.2+ ж;2+, Сдг+, АС другие. Титрование провоцится в щелоч ой среце, так как в кислой срепе въщеляется свобоцная 4-пиалкиламинонафталевая кислота, которая облацает собственной флуоресценцией и мешает определению конца титрования, О конце титрования су пят по появлению желто-зеленой флуоресценции избытка. титранта. Образующийся осацок серебряной соли 4-циалкиламинонафталевой кислоты белого цвета не флуоресцирует и не мешает установлению 25 четкого конца титрования. Анализ можно провопить в мутных и окрашенных срепах, так как окраска раствора не мешает определению четкого конца титрования, О содержании серебра суцят по объему титранта, пошедшего на анализ, Иско мое сопержание серебра рассчитывают по формуле Ч МЭ)000 Ч 35 В табл, 1 привецены средние цанные, рассчитанные из 5 параллельных опытов. Из табл. 1 видно, что найценное количество серебра при титровании прецлагаемымп реагентами, одновременно являюшимися флуоресцентными индикаторами, полностью соответствует копи еству серебра, взятому пля анализа при хорошей сходимости результатов, В то же время пои опрепелении серебра в присутствии гпе 1 - соцержание серебра в анализируемом растворе, г/мл;Ч - объем титранта, пошецший на 401ти т рован ие, мл;М - нормальность титранта,г-экв/л;3 - грамм-эквивалент серебра,г/г-экв;45Ч - объем раствора, взятого цляанализа, мл.П р и м е р 1 . Опрецеление серебра в растворе его соли, В колбу плятитрования помешают анализируемый раст вор, сопержаший от 5 по 50 мг серебра 11, прибавляют боратный буферный раствор (0,2 моль/л НъЬ 05 и0,05 моль/л Мс,б О., 10 Н 0 смешивают всоотношении 7:3 по объему) цо получения рН=7,5-9,0 и титруют 0,01 н, раствором цинатрпевой соли циметпламинонафталевой кислоты прп облучении 838 4УФ-светом, Конец титрования опрецеляют по появлению желто-зеленой флуоресценции. Сопержание серебра, рассчитанное по формуле, прецставлено в табл. 1.П р и м е р 2, Процесс провоцятаналогично примеру 1, но титруют 0,01 н,раствором цикалиевой соли 4-мофолинонафталевой кислоты. Результаты анализа првцставлены в табл. 1,П р и м е р 3, Опрепеление серебра в мецносеребряном сплаве. Навескусплам растворяют при нагревании вазотной кислоте и выпаримют цосуха.Остаток перевоцят в мерную колбу иразбавляют водой по метки. Пипеткойотбирают аликвотную часть раствора,соцержашую от 5 цо 50 мг серебра ипереводят в колбу. цля титрования. Далее провопят аналогично примеру 1.Результаты анализа препставлены втабл, 1,П р и м е р 4 . Опрецеление серебра в смеси нитратов серебра и никеля.Навеску смеси нитратов серебра и никелярастворяют в воце, перевоцят в мернуюколбу и разбавляют воцой цо метки.Пипеткой отбирают аликвотную частьрастворе, сопержашего от 5 цо 50 мгсеребра и перевоцят в колбу цля титромния, Далее провоцят аналогично примеруП р и м е р 5 . Опрецеление серебра в смеси нитратов серебра и кобалта. Процесс провопят аналогично примеру 4, но берут навеску нитратов серебра и кобальта.П р и м е р 6, Опрецеление сереб-ра в смеси нитратов серебра и свинца.Процесс провопят аналогично примеру 4,но берут навеску нитратов серебра исвинца, Результаты анализа прецставленыв табл. 1,Опрецеление серебра в присутствиипосторонних ионов прп титровании цниатриевой солью 4-пиме тиламинонафталевойкислотъ (цикалиевая соль 4-морфолинонафталевой кислоты пает такие же результаты) в примерах 1-6 и 10-14, посторонних ионов пс прототипу, найценное количество сеабра не соответствуетколичеству, взятому цля анализа при ппс=хой схоцимости результатов. А при опре.целеции серебра В присутствии 7 акихпосторонних ионов как 8 2+, СО 2 ф, ОЬ 2результаты значительно хуже. Данныелебл. 1, говорят о большо селективности прэцлаГаемых реагентов при хорошейВоспроизвоцтрлолти рез-"чьчщатовП р и м е р 7 . Опрецелениесеребра в серебряном припое, 0,5 гсеребряного припоя, соцержащеГОЯ =58%,ро 6 у ,Оо/гревании в,",Я мл азотной кислоты (3.,3,. 5Избыток кислоты выпаривают цос.ха,Остаток растворяют В ВОре и перевсцятВ мерную колбу вхлестцмрстт ю11Г 1 ипеткой Отбирают 2.0 мл полученногораствора и перевоцят в ИОлбу цля тн;. 20рования. Далее процесс прОВОцят анало-гично примеру 1, Результаты анализапрецставлены в табл, 2,Г. р и м е р 8, Споецеленее серебюзра В кацмиеаоф-серебряном сплаве цляЭлектрических контактов. Процесс прово=цят аналогично примеру 7, нс берут О,Э Гкацмиево-серебряного сплава (АФ 75 О 6.,Са =25%).и м 8 р 9, ОпПеленке серег.- .лйра В Отработанном 88 ктролитЕ ЦЛ Лребрения Процесс провсцят аналогичнопримсу 1. РО цля анализа беру Отра. бстаННЫйВЛЕКтрОЛИТ Цля СЕОЕбрени,-, (Нлотфильтровывая взвешенные частицы ),цержащий от 5 цо 50 мг серэбра,Результаты Опрецеления сер 8 бра Вразличных смесях сложного состава, атаКжЕ В МУТНЫХ И ОКРаШЕННЬтх СРецаХ ПРИгитровании прецлагаемым способом, спо Особом-прототипом и арбитражным способом (весовой метоц) прецставлечыв табл, 2.,Данные табл, 2 показывают, что прецлагаемый метоц при опрецелении серебра 45в смесях сложного состава, мутных иокрашенньи средах дает результаты, характеризуюшиеся хорошей всспрсизвоци-.мостью и цостоверностью (о чем саидеЗт, Ь ватсв а /,-,лизс д; ч ",ЦЛР; .- "и ; 7ароитрзжнсм, л 87 Рам " Г "-;", - :Г. - . "цПОГ Ос 1 рстотлп Яэллв "л1 1 - ррова.7 ь мутГь 8 и Окрашеа при анализе смесей с;а;-" ад-.ссцержащих кадмий, цас 7:;=и-"иженНЬИ И ПЛОХО ВОСПРОИ,В.;Т:1-, Рл."ЛЬ.татщ13ра в смес. нитратов серебр-.гал=ция,Процесс пссвоцят анало; .Г-;-; .; риме 1 г фно берут навеску нитратс=, =-.бра икальция,Прм рнитратов,лл 61ч РОВОЦЯ 7 аналогч 1 Ц 1 ПОИ; 8 Р У Й -7,ч -"- 7 Навесику;ИТОР рэ бр тг лрра в смеси нитратов серебра и алюминияПрсаоцят анаЛОГИЧЙО Чриферу , Нл бей-,рут Нааеиу Нитратог лерэб-д;, В,ЮЛИНИяП р и м 8 р А 3, Очрэгеление сереб=ра из смееи нитратов -э:абра ."-,.Пшлкацосвоця 7 аналс ичнс пр";,;,; -",. ПО берунавеску нитратов серебра и цинка,П р -.-. м, - ., :р 3, ;:;,.рэцеление се =б-.ПРОВОЦЯ" ЯРВЛСГИЧН П 11 Ис 8 Р),; ,"- .:ГтТ " Р:- " 1, " Ри"1 т- сл рГА,ГФ,,."таблк"м брало,1 ,",1 чул цОбьемнсго Опрецелен-,;Я .:-ЦститрОВаиия янализируемОГО "ас .".я:, =.СОЛЯМИ Щ 8 ЛОЧНЫХ МЕТаЛЛОВ -.:=д,Е." :аминоиафталеВЫХ КИСЛОТ ПОЗВОЛЯ 8 ПОЬЧ Ит С 8 Л 81 ТЧВНССТЬ Опр=ПечениРа В ПРИСУТСТВИИ таКИХ ПостСРОт Н;.П;аллсв как О,М,РО.,Г;, , т прецварительного Отцелен,;,;., (гГтвстви. ельноста Оп репе к ниц:; с, ре 6 ь вОкрашенных ыствоаах например в:ас ъ.ВОРаХ, СОЦЕРжаШИХ СОЛИ :ГОЬОЦИтьанап из му 7 ныл; ра с та О рс 3 ч а -,-, р мл р с;рабс 7 аннОГО епектрсли 7 а цля серебрэ:-и.и упростить аналитическую и:Опецуру засче 7 исключ 8 нияпециальнОГО инцикатораЦЛЯ ОПРе целен ди Ксипа ттпованЛл,Табл 9,5 Ю,2 и т рован ие евозможн из-а окра ски раство с Капмиевосе реб ряный сплав дляэлектрических контактов Сме жного сова 72,8 Ю,2 2+5 Мутный раст- ор Ти трован ие евозможно з-оа мути Отработанный электролит пл сере брения 0,94 Ю,01 0,95 Ю,О 2 Тираж 471 Подписное НПИ Фиднад ППП Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,Серебряный при- Смесь слпой (А=50%, госоставаСО =40 о,7 т =10%) рашенныйвор 16,8 Ю,8 15,7 Ю,6 28,2 Ю,5 27,5 Ю,4 28,4 Ю,З