Жидкий отвердитель для форполи-mepa c концевыми изоцианатнымигруппами

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОВОМУ ТВУ(22) ЗаявиенО 031078 . (21) 2670164/23-05 5 М з с присоединением заявки Не С 0875/04 ГесудврстввквМ вемятет СССР яе Аслам язебретеяяв л етярытк 1Дата олубликования елиеания 250181 В.С. Шитов, А,Л, Лабутин, Г,В. Матвеев, В.Н. Викторов, З.Г. Леус и С.Ф. Поплавский 72) Авторы изобретения2 1Изобретение относится к жидким отвердителям, включающим ароматический диамин и нелетучий растворитель, пригодным для отверждения форполимеров с концевыми изоцианатными группа 5 ми и используемьм для получения полиуретановых герметиков, покрытий, литьевых изделий, прокладок и т,д.Известно использование смесей диаминов для отверждения уретаноэых форполимеров с концевыми иэоцианатными группами,например тройные смеси фенилендиамина (МФД), 3,3-ди- хлор,4 -диаминодифенилметана (МОКА) и метилендианилина (МДА) илибинар ные смеси МОКА и ЯДА Щ .Однако композиции с такими смесями имеют пониженную жизнеспособность и их использование не приводит к синергизму свойств бинарные смеси ди аминов не меняют свойств эластомеров, а тройные смеси значительно снижают модуль и твердость.- г"Известен жидкий отвердитель для 25 форполимеров с концевы .и изоцианатными группами, включающий ароматический диамин (3, 3 дихлор,4-диаминодифенилметан) и нелетучий раствори- тель - полиокситетраметиленгликоль Зл с мол,массой 1000 (2 со следующимсоотношением компонентов, масс.ч.:Нелетучий растворитель 97,4-50Ароматический диамин 2,6-50Недостатком жидкого отвердителяявляется необходимость его получениянепосредственно перед употреблениемиз-эа неустойчивости отвердителя - нестабильности агрегатного состояния/системы 3,3-дихлор,4 -диминодифенилметан - полиокситетраметилеигликольИзвестен также жидкий отвердитель для форполимеров с концевыми иэоцинат" ными группами, включающий ароматический диамин и нелетучий растворитель. В качестве растворителя используют простые полиэфиры, олигоэфиракрилаты, . низкомолекулярные диолы, причем компоненты взяты в следующих соотношениях, масс.ч.:Нелетучий растворитель 40-25Смесь диаминов 60-75Такой отвердитель в сочетании С форполимерами с концевыми изоцианат" ,ными группами обеспечивает получение пленок, покрытий,и,. герметиков с высокой прочностью, эластичностью и низким остаточным удлинением (3Однако указанный жидкий отвердитель не нашел широкого распространения, так как высокая концентрация ароматического диамина в нелетучем растворителе вызывает ограничение у тойчивости жидкого отвердителя (д 6 месяцев). Снижение же концентрации ароматического диамина в нелетучем растворителе хотя и приводит к увеличению устойчивости отвердителя, но одновременно вызывает значительное уменьшение прочности вулканизатов.Цель изобретения - повышение устойчивости отвердителя при сохранении высоких прочностных свойств конечного продукта.1Поставленная цель достигается тем, что в качестве нелетучего растворителя используют бис-(орто- или.парааминобензоат) общей формулы0 0Ф,г ин снд Ц2 где и равно 8-35,при следующем соотношении компонен- дтов, масс.ч.гЙелетучий растворитель 50-70Ароматический диамии 30-50В качестве ароматических диаминовмогут быть использованы 3,3 -дихлор,4 -диаминодифенилметан, метафенилендиамин, эвтектическая смесь 3,3 --дихлор,4-диаминодифенилметанас 3,3 -дихлор,4-диаминотрифенилметаном в молярном соотношении 1:1 вксилилендиамин, диаминобензиланилин,дихлораминобензиланилин и т.д. Раствор ароматического дидмина в нелету-.чем растворителе можеТ быть получензаранее или при желании - непосредственно перед употреблением, нагреванием смеси при 80-110 фС до растворения ароматического диамина в нелетучем растворителе. Применение предлагаемого жидкого отр .рдителя предусматривает возможность введения целевых добавок - катализаторов, наполнителей и др. Устойчивость предлагаемого жидкого отвердителя составляетне менее года.Совмещение отвердителя с отверждаемым форполимером проводится прикомнатной температуре, а отверждениеможно проводить как при комнатнойтеМпературе, так и при нагревании.Изобретейие иллюстрируется приме.рами.П р и м е р 1. Жидкий отвердитель, изготовленный 1,5 года назад,содержит 80 масс.ч. бис-(ортоаминобензоата) на основе полиоксипропиленгликоляколя (ППГ) с мол.массой 1000 и . Яи 3 320 масс,ч. эвтектической смеси-дихлор4 -диаминодифенилметана иУ3,3 -дихлор,4 -диаминотрифенилметана в молярном соотношении 1:1 (диамин). 100 масс.ч. форполимера с концевыми изоцианатными группами, являющегося продуктом взаимодействия бутадиендиола с мол.массой 2000 и толуилендиизоцианата .при молярном соотношении 1:2 соответственно с содержанием свободных изоцианатных групп 3,2 масс.Ъ, смешивают с 30 масс,ч. укаэанного жидкого отвердителя. Сопротивление разрыву пленок и покрытий, полученных отверждением состава при комнатной температуре в течение 10 ч .с последующей выдержкой 10 сут приве дено на чертеже.МП р и м е р 2. Жидкий отвердитель, изготовленный 1,5 года назад, содержит 70 масс.ч. бис-(ортоаминобенэоата) на основе ППГ с мол.массой 1000 и 30 масс.ч. диамина.100 масс.ч. форполимера, использованного в примере 1, смешивают с 25 масс.ч. этого отвердителя. Сопротивление разрыву пленок и покрытий, полученных также, как в примере 1, приведено на чертеже.П р и м е р 3. Жидкий отвердитель, изготовленный 1,5 года назад, содержит 50 масс.ч. бис- (ортоаминобензоата) на основе ППГ с мол.массой 1000 и 50 масс.ч. диамина.100 масс,ч. форполимера, использованного в примере 1, смешивают с 19.масс.ч. этого отвердителя. Сопротивление разрыву пленок и покрытий, полученных также, как в примере 1, приведено на чертежеП р и м е р 4 (контрольный). Жидкий отвердитель с устойчивостью не более 6 месяцев, содержит 40 масс.ч. бис-(ортоаминобензоата) на основе ППГ с мол.массой 1000 и 60 масс.ч. диамина.100 масс.ч. форполимера, использо" ванного в примере 1, смешивают с 16,8 масс.ч, этого отвердителя, Сопротивление разрыву пленок и покрытий, полученных также, как в примере 1, приведено на чертеже.П р и м е р 5 (контрольный).100 масс,ч. форполимера,использованного в примере 1, смешивают с 11,7 масс.ч. предварительно расплавленного при .80-90 фС диамина. Сопротивление разрыву пленок и покрытий, полученных также, как в примере 1, приведено на чертеже.П р и м е р 6 (контрольный).100 масс.ч. форполимера, использованного в примере 1, смешивают с 49,5 масс.ч. бис-(ортоаминобензоата) на основе ППГ с мол.массой 1000. Сопротивление разрыву пленок и покры-, тий, полученных также, как в примере 1, приведено на чертеже.П р и м е р 7. Жидкий отвердитель, изготовленный 1,5 года назад, содержит 70 масс.ч. бис-(параамицрбензоата) на основе ППГ с моя.массой2000 и 30 масс.ч. дихлорамияобензил-,аяилина.100 масс.ч. форполимера, использованного в примере 1, смешивают с21,2 масс.ч. этого отвердителя. Сопротивление разрыву пленок и покрытий полученных также, как в примере 1, составляет 115 кгс/см .йП р и м е р 8. Жидкий отвердитель, изготовленный 1,5 года назад,содержит 70 масс.ч, бис-(параамино-. беязоата) на основе ППГ с мол,массой500 и 30 масс. ч. 3, 3 -дихлор, 4-диаминодиофенилметана.100 масс.ч. Форполимера, использо-ванного в примере 1, смешивают с17,1 масс.ч. этого отвердителяСо- Ипротивление разрыву пленок и покрытий, полученных также, какпримере 1, составляет 180 кгс/см .П р и м е р 9, Жидкий отвердитель,изготовленный 1,5 года назад, содер- фжит 70 масс.ч. бис-(параамияобеизоа-та) на основе ППГ с мол.массой 1000и 30 масс.ч. 3,3 -дихлор,4-диамияодифенилметана.100 масс.ч. Форполимера с конце. выми изоциаяатяыми группами, являюшегося продуктом взаимодействия полиэкситетраметиленгликоля с мол.массой1000 и толуилендиизоцианата при иоляг.ном соотношении 1:2 соответственно с содержанием свободных .изоциаиат.ных групп 5,9 масс.Ъ смешивают с31,6 масс.ч. указанного жидкого.отвердителя. Сопротивление разрыву пленок й покрытий, полученных также, какв примере 1, составляет 195 кгс/см.,Таким образом, как видяо иэ примеров 1-8, использование в качественелетучего растворителя бис-(ортоили параамияобенэоата) на основе Полиоксипропилеягликоля с мол.массой 40500-2000 при следующем соотношениикомпонентов, масс.ч.:Нелетучий растворитель 56-70. Ароматический диамин ЗО 50позволяет получить жидкий отверди-тель с устойчивостью, превышакщей иеменее, чем в 3 раза устойчивость известного отвердителя,При этом соотношении компонентовпрочность вулканизатов, как видно изчертежа, достигает максимума и не ус-тупает по значению прочности вулкаиизатов, полученных с известным отвердителем. При содержании бис-орто иля парааминобенэоата на основе полиоксипропиленгликоля с мол.массой 500 - 2000 больше 70 масс.ч., сильно падает барочность вулканиэатов (см, пример 1 Ь чертеж), а при его содержании мень ше 50 масс.ч. понижается устойчивость отвердителя (см. пример 4).Более высокая устойчивость жидко" го отвердителя позволяет организовать его крупномасштабное производство и механизировать процесс его получения, облегчает условия его хранения и дает возможность на протяжении длительного времени (более 1,5 года) после его изготовления получать плен,ки, покрытия и герметики с высокими . Физико-механическими показателями.Формула изобретенияЖидкий отвердитель ддя форполимера с концевыми иэоцианатными группами, включащий ароматйческий диамия и иелетучий растворитель, о т л и ч а юц и й с я тем, что, с целью повьааения устойчивости отвердителя при сохранении прочностных характеристик конечного продукта, в качестве нелетучего растворителя он содержит бис-(орто" или парааминобенэоат) обшей Формулы,оОС- О-(СН - СН-О( - (3 -2и1Л Эгде и равно 8-35при следунщем соотношении компонентов, масс.ч.гНелетучий растворитель 50-70Ароматический диамин 30-50Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Райт П и Камминг А, Полиуретановые эластомеры. М., "Химия", 1973,с, 125-127.2. Патент СПИ В 3718624,кл. С 08 6 18/32, 1978,3. Авторское свидетельство СССРР 615095, кл. С 08 . 75/04, 1977.798142 ч ЮВ Ю аюФа 0 ЯГ) 1 стса,% насс Составитель С, ПурШишкина ТехредЖ.Кастелеви актор Подписное комитета СССР и открытий ская наб.,Тиаж 541 ВНИИПИ Государственного по делам изобретений 13035, Москва, Ж, Рау