Способ получения пленочного материала

ОП ИКАНИЕИЗОБРЕТЕН ЙЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик17 О 4959(51)1 Й. Кл. С 08 1 5/22 С 08 К 5/57 Пиударстеаняьй камитат ьССР ав делам изобретений и вткрмткй(71) Заявитель 4) СПОСОБПОЛУЧЕНИЯ ПЛЕНОЧНОГО МАТЕРИАЛА Изобретение относится к области получения пленочного материала и может быть использовано для колучекия газопроницаЖьйпленок, используемых в медицине, металлурттптсельском хозяйстве к других отраслях народного хозяйства,Известен способ получения пленочногоматериала на основе диорганополисилоксйнаи отвержцающего агента - перекиси 2,4-дихлорбензоила 1). По этому способу пленкуполучают вальцевакием резиновой смеси,каландрированием или экструзией ее каподложке из ацетата целлюлозы;Недостатком указанного способа явлютсянизкие значения физико. механических свойствпленочного материапа, вследствие чегодлполучения бездефекткых пленок требуетсязначительное повышение толщины, что существенно снижает производительность диффузионных газораэделительных элементов на ихоснове,Известен способ получения пленок издисперсий силиконового каучука и усиливающего наполкителя 12). Пленку разливают на легко отделяемый носитель и после испарениярастворителя вулканизуют в ультрафиолетовыхлучах. Однако толщина клекки, получаемойпо этому способу, должна в несколько раэ 5превосходить размер частиц наполкителя; что "также снижает ее производительность.Известен способ получения пленок кэ раство.ра диоргакополисилоксака с концевыми гид.роксклькыми группами и жидкого отверждаю.щего агента . полнсилоксана, содержащегоацетоксигруппы 131, Пленку отливают на подложку, сушат и отверждают прн 100 С в течение 16 ч. Недостатками этого способа явля.ются сложность приготовленйя отверждающегоагента и длительность процесса отверждения пленки,Наиболее близким к описываемому спосо является способ получения пленок, в соответ ствии с которым раствор высокомолекулярно го дкорганополисилоксана с концевыми гидро ксилькыми группамк и жидкого сшивающего агента . тетраэтоксисилана или прощкта его неполного гидролиза,наносят на подложку. После испарения растворителя пленку обра.батывают парами аммиака или амина в те. чение 5 мин.и выдерживают 2 ч при 100 С, Этот способ является нетехнологичпым вследствие сложности его аппаратурного оформления, многостадийности и затруднительности прове дения процесса в непрерывном режиме, что не дает возможности использовать высокопроизводительное технологическое оборудование, например, лентополивочную машину. Кроме того, пары амина, смешиваясь с парами растворителя, затрудняют отделение растворителя от паров амина с целью многократного исполь зования растворителя.Сбработка пленки в парах амина требует герметичности применяемого оборудованияИ .15Целью изобретения является упрощение способа получения пленочного материала на основе диорганополисилоксанов,Поставленную цель достигают за счет того, что в способе получения пленочного материала нанесением на подложку раствора высокомо. лекулярного диорганополисилоксана с концевьпии гидроксильными группами, тетраэтоксисилан или продукт его неполного гидролиза берут в смеси с соединением формулыСН (СНАВ 1 о 1 -ь,ас в 11 сн,1 о 1 где: а=0,05-0,25; х=0,1-0,5; п=5-25 при соотношении 1;1-4,соответственно, а в качествеКатализатора, используют октоат олова.Сущность способа состоит в том, что гото.вят 4-20% аствор высокомолекулярного поли.органосилоксана с молекулярной массой 450750 тыс. с концевыми гидроксильными груп.пами, например, диметилполисилоксана, диэтилметилполисилоксэна, дифенилдиметилвинилполисилоксана, -трифторпропил (мстил) полисилоксана, отвержцающего агента - смесь тетраэтоксисилана или продукта его неполногогидролиза с соединекием формулы (1) икатализатора отверждения . октоата олова в органическом растворителе, например, бензоле,толуоле, хлороформе, этилацетате, Затемполученный раствор любым известным методом(наливом, окунанием, напылением) наносятна подложку из металла, целлофана, полиэтилена и др. Пленку сушат при 80-100 С в течение 0,5-3 мин или при 18-25 С 10-12 ч.Одновременно с сушкой пленки происходитее отверждение,Соединение формулы (1) получают согидро.лизом смеси диметилдихлор- метилтрихлорсила.нов или гидролизом продуктов каталитическойтеломеризации циклодиметилсилоксанов в присутствии метилтрихлорсилана. 4П р и м е р 1. В 1430 г хлороформа растворяют при перемешивании 100 г полидиметилсилоксана с концевыми ОН-группами и молекулярной массой 450 тыс.; 10 г зтилсиликата = 40; 20 г полифункционального силоксанола, полученного согидролизом метил. трихлорсилана и диметилдихлорсилана, содержащего 12,8 мол,% гидроксильных групп (1;2) и 1,25 г октоата олова. 8,3% раствор на. пинают на подложку из целлофана и сушат при 80 С 3 мин. Полученную пленку отделяют от подложки и подвергают физико-механическим испытаниям, а также определяют ее газопроницаемость. Результаты испытаний пленки и ее газопроницаемость представлены в таблице.П р и м е р 2. Готовят 4% раствор из 1430 г хлороформа, 45 г полидиметилсилоксана с концевыми ОН.группами и молекулярной массой 560 тыс.; 4,5 г этилсиликата = 40; 9 г полифункционального силоксанола по примеру 1 и 0,45 г октоата олова.Из раствора получают пленку как в примере 1. Сушку пленки проводят при 100 С в тече. ние 0,5 мин, Результаты испытаний пленки приведены в таблице.П р и м е р 3. Готовят 20% раствор из 528 г хлороформа, 100 г полидиметилсилоксана с концевыми ОН-группами и молекулярной массой 750 тыс.; 20 г полифункционального силоксанола, полученного гидролизом продуктов каталитической теломеризащш циклосилоксанов и содержащего 6,4 мол,% гидроксильных групп; 10 г зтилсиликата40 и 2 г октоата олова. Из раствора получают пленку и испытывают как указано в примере 1. Результаты испытаний пленки приведены в тзбли е,цП р и м е о 4. По методике примера 1 готовят пленку с использованием в качестве отнерждающего агента 5 г этилсиликата: 40 и 20 г полифункционального силоксанола, полученного как описано в примере 1 (соотношение 1:4). Результаты испытания пленки приведены в таблице.П р и м е р 5. По методике примера 1 готовят пленку сиспользованиемв отверждаю. щем агенте полифункционального силоксанола, полученного как описано в примере 3, с 4,12 мол% гидроксильных групп Результать испытаний пленочного материала приведены н таблице.П р и м е р 6. По методике примера 1 готовят пленку, но в качестве полифункционального силоксанола берут 10 г продукта, полученного как описано в примере 3, содержащего 2 мол.% гидроксильных групп и 1 г октоата олова, Результаты испытаний приведены в таблице.7049 ч 9 Доуго Физико механические показатели Газопроницаемость по аэотр, нем см 10 примера Относитель Разрывная Остаточное относитель. ное удлинение% прочность,к ге/ем СМ. см Нусек ное удлинение,% 690 28,0 630 28,0 28,0 16 830 10 28,0 580 27 28,0 16 28,0 420 18,3 18 520 10 17,0 270 12 15,3 10 570 28,0 680 28,0 П р и м е р 7. Ио методике, описаннойв примере 1, готовят пленку с использованием диорганополисилоксана, содержащего 30 мол.% диэтилсилоксановых веньев и70 мол.% диметилсилоксановых звеньев. В качестве растворителя используют толуол. Резуль. , таты испытаний пленочного материала приведе.ны в таблице.П р и м е р 8. По методике примера 1 .готовят пленку с использованиемдиорганополисилоксана содержащего 8 мол.% метилфенилсилоксановых звеньев, 91,7 мол.% диметилсилоксановых звеньев и 0,3 мол.% метилвинил. силоксановых звеньев. Отверждающая смесь содержит 15 г полифункционального силоксанола - продукта сопщролиза метилтрихлорсилана и диметилдихлорсилана, с 2 мол.% гидроксильных групп, 15 г этилсиликата40 (1:1) и 5 г октоата олова, Результаты испытаний пленочного материала приведены в таблицеП р и м е р 9, Пленку получают, как описано в примере 1, из полиорганосилоксана, содержащего 50 мол % метил,3,3-трифторпропилсилоксановых и 50 мол.% диметилсилоксановых звеньев, молекулярной массой 750 тыс. Результаты испытаний пленочного материалаприведены в таблице.П р и м е р 10. Готовят пленку по методике преьмера 1, но сушат при 20 С 11 ч. Результаты испытаний пленочного материала приаедены в таблице.П р и м е р 11. Готовят раствор аналогич.но примеру 1, пленку получают на лентополи вочной машине при скорости ленты 6 м/ч.Прп этом температура постепенно повышаетсяот 20 до 120 С, длина пути 3 м, Результатыиспытаний пленочного материала приведены втаблице.П р и м е р 12, Раствором, полученнымпо примеру 1, пропитывают капроновую ткань,Полученный пленочный материал характеризуется прочностью на разрыв 13 кг/см, относительным удлинением 120%, производитель. 5ностью по азоту 260 л/м сут,атм.Таким образом, предложен более простойи технологичный, по сравнению с известными,способ получения силоксанового пленочногоматериала, который позволяет сократить числостадий процесса за счет совмещения операцийудаления растворителясушки и отвержденияи вести процесс в непрерывном режиме, используя высокопроизводительное технологическое 25оборудование, например, лентополивочную машину, легко регенерировать растворитель сцелью многократного его использования.Пленочньш материал, полученный по этомуспособу, имеет высокие физико-механические,Ъ30показатели и хорошую газопроницаемость.пения растворителя и отверждения. Кроме того,способ позволяет вести процесс как в стати- у,ческом, так и в динамическом режимах с при-1251-ах-а 1менением высокопроизводительного технологи . О(СНОческого оборудования. Одним из преимуществ способа является также простота регенерации растворителя.Причем получаемый материал является проч: ным, бездефектным, обладает высокой газопроницаемостью при хорошей селективности. ще; а=0,05 0,25; х=43,1-0,5; п=5-25при соотношении 1:1-4 соответственно, а в качестве каталйзатора используют октоат олова.5Источники информации,принятые во внимание при зкспертизе1. Патент США Р 3510387, кл. 161-112,опублик, 1970, .2, Патент США Кф 2819772, кл. 264-92,О опублк, 1974.3. Патент США Хо 3529035, кл. 260-825,олублик. 1970.4, Патент Франции Хо 1283503, кл. С. 08 д,опублик. 1961 (прототип). Формула и зобретения Способ, получения пленочного материала нанесением на подложку раствора высокомолекулярного диорганополисилоксана с концевыми гидроксильными группами и тетраэтоксисилана Составитель В, КомароваРедактор Г. Хайтовская Техред Л. Алферова Корректор Г. Решегннк-тЗаказ 7961/28 Тираж 585 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий.Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная. 4 7704959 8Таким образом, согласно настоящему спосо или продукта его неполного гидролиза, с пос. , бу -простым и технологичным получен ледующей сушкой и отверждением в присутпленочный материал, обладающий высокими ствии катализатор, о т л и ч а ю щ и й с я эксплуатационными характеристиками. Упроще- тем, что, с целью упрощения процесса, тетрание процесса достигается прежде всего благо. 5 этоксисилан или продукт его неполного гиддаря одновременному протеканию стадий уда. ролиза берут в смеси с соединением формулы