Полимерная композиция

ОПКСАигА ъ д Б Р ЕТ с Й 3 И Я Сола Советских Соцмалиетмчжхмх Реещблин(33) Франция рственный комитетСССРяам изобретенийи открытий осуаа о Опубликовано 050779.Бюллетень25 Дата опубли ковання описания 0 ЬО 77 Э УД(678, 74 .22 (088.8 Иностранец Мишель Гай (Франция)(72) Автор изобретения Иностранная фильма Рон-Пуленк Эндюстри(54,) ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИ оо Гсдичени и ческое,д формулыкетонов соеИзобретение фицированным и композициям на рида (ПВХ), пр мер, для получ позиции являздействии 1юотносит ч к плести стабилизированным основе поливинилхлодназначенным, наприния проз.:.ачных изделий.Известны композиции на основеПВХ, пластифицированные и стабилизированные против термического разложения, вызываемого переработкойсамих композиций или последующимдействием высокой температуры.Известна композиция на основеПВХ, включающая в качестве стабилизатора смесь солей жирных кислот магния, цинка, кальция " полислом (1.Однако эти смеси не достигаютпрозрачности, требующейся для некоторых пРименений композиции.Известна также композиция на основе ПВХ, включающая органические солищелочного металла и сложный эфиркетоуксусной кислоты или дагидроуксусной кислоты (2,Однако полученная стабилизациянеудовлетворительна.Наиболее близкой является полимерная композиция, содеркащая поливинилхяорид, пластификатор, органические соли двухвалентного металла .,й, - СО-СНЯ - СО-Вгде К, и к - Н, алкил или алкенил с С- Ст, аралкил с С, фенил .или циклоалифатический радикал с Са, причта В, и К могут быть прерваны3атомом кйслорода или замещены финильньпт, матильны 1 или этильным радикалами, к - Н, алкенил с С - Си, могущий содержать группировки - О - -С - о , радикал -СО-йгде В, - алкил с Ст-Ст (3Недостатком этой комется окрашивание при вовысоких температур. Бель изобретения - уменьшение окрашивания при.термообработке.Поставленная .цель достигаетсятем, что известная полимерная композиция, содержащая поливинилхлорид, плести- фикатор, органические соли днухвалентного металла, органическое 8 дикетсновое соединение,дополнительно содерижт линейный полиол, выбр нчый из группы, включающий 1) - ксилиП - сорбнт и В -маннит, при сладу щем соотношении компонентов, вес. ч.100 5-120 ПоливинилхлоридПластификаторОрганические солидвухвалентногометалла О, 1-5Органическое,д -ди 5кетоновое соединение 0,05-5Линейный полиол 0,05-1.Стабилизирующая система, крометого, может содержать эпоксидное соединение, например эпоксидированноесоевое масло, в количестве до8 вес. ч. по отношению к весу полимера.Добавление этого соединения улучшает термостабильность.В композициях на основе ПВХ поли- )5меров является гомополимер, полученный предпочтительно при полимеризации в массе или в суспензии. Однако полимеры, полученные по другимметодикам или содержащие небольшие Юколичества, например до 20, других этиленненасыщенных мономеров,сополимеризующихся с винилхлоридом,также применяются в предлагаемойкомпозиции. Такими сомономерами 25могут быть, например, винилиденхлорид, сложные виниловые эфиры, малеиновые эфиры или этилен.Для пластыфикации;.ВХ используют любые пластификатсры, например Фта" латы, Фосфа ы, сложные эфиры алифатических дикислот или в некоторых случаях слсжные полив ФирыЧетыре пары органических солейметаллов являются особенно интересвыщ из"за их ста илиэирующегодействия: соли кальция или бария,использованные совместно с солямикадмия или цинка; пара барий-кадмийсчитается наиболее эФФективной. Однако получают по крайней мере :к ивад - 40лентные результаты при замене в композициях пары кальций-цинк на пару барий-кадлий. Отсутствие токсичности у солей кальция и цинка делаетпредпочтительной эту последнюю пару 45металлов.Анионы этих солей предпочтительновыбирают среди органических алифатических и ароматических кислот, или жирных насыщенных или ненасыщенных кислот, замещенных или нет. Обычноиспользуют ацетаты, днацетаты, сте-, араты, олеаты, лаураты, пальмтаты, бензоаты, оксистеараты и 2-этилгексаноаты.аДобавление этих полиолов не окрашивает полченные изделия и значительно продлеваеттермическую с-.ббллэаацию, препятствуя пожелтению. Эти полиолы не являются токсичными. Лобые /3 -дикетосоединения могутбыть использованы индивидуально илив смеси.Различные вспомогательные вещест"ва могут быть добавлены в композицию,например антиоксиданты света, стабилизаторы, добавки, облегчающие переработку, такие как смазки, Следуетуделять большое внимание выборуэтих вспомогательных добавок, чтобыне ухудшить термостабильность. Такимобразом, смазки, содержащие свободныегидроксильные радикалы, не оказывают пагубного действия на термостабильность:"предпочтительны соединения типа моностеарата глицеринаили пропиленгликоля.Композиции получают любым известным способом. Различные стабилизаторы могут быть смешаны с пластификатором или индивидуально, илипосле смешивания друг с другом, введены в полимер. Гомогениэацию композиции осуществляют с помощью смесителя или вальцев и можно работатьпри такой температуре, чтобы массабыла жидкой. Это облегчает смешивание.Композиции могут быть переработаны в соответствии с любыми методиками, обычно используемыми для переработки пластифицированных композиций ПВХ, например экструзией,литьем под давлением, каландрованием,Формованием.П р и м е р ы 1-б. Смешивают а шаровой мэльнице 2000 г ПВХ-порошка,имеющего индекс вязкости 95, полученного при полимеризации в массе (торговое наименование Люковил ГБ 9550),750 г диоктилфталата, 10 г стеаратакальция, 5 г стеарата цинка.3В шесть песочниц емкостью 250 смсодержащих несколько Фарфоровйх шариков, загружают 70 г смеси, полученной выше (А); 0,25 г стеароилбензоилметана, и соответственно 0,07,0,10, 0,15 и 0,20 г ксилита, 0,10 гД -сорбита, 0,10 г Д-маннита.Получают гомогенные композицииИз этих композиций, а также иэкомпозиции А готовят на каландре, нагретом до 1 бО С, пластинки толщиной2,5 мм. Вырезают иэ этих пластинокпрямоугольные образцы размером10 х 20 л, которые помещают в вентилируемую печь при 180 С на разное время,Определяют окрашивание различныхобразцов по шкале Гарднера с по-,мощью диска ЛовибондаРезультаты приведены в табл. 1.0 3 5 4 6 О 3 0 0 0 О 0 0 1 1 1 2 0 0 Табли ния чеое Колпозици 30Я 3,5 2,ли ср дно, лов п и 180 оторый цве е с табл. 1, ие заявленных я термообрабо лучить образбо окрашены в авнит даннвге вребы и о сл то в поли ки и цы, желт что дс о валдае фС чт е толь 40 ержащая Полимернаяполивинилхлоринические солии органическоенение формулы омпоэиция, сод пластификато вухвалентного Я -дикетоновое0 смыше песочниц емкос56 г приготовле и соответствен2 г гептандианаб г декандисна г этилкарбокси орга ет аллайгде В,сциклоал андиолан кенилл или 40,21 г 1-бензо 0,15 г 2-метил н ГД -бПол гурваныны фееымс С ричемтомомильным,н ют гомогенн Г,Из эте. радикалмогущий С егде В чающ уменьше сбработ жит лин а каТИНЫплас"-О/ ре на толщиной 2тины на пр10 х 20 ммшеельную пе180 С, оцепо шкале ГРезульт л иельюоа ни ке-сор пы Добавление 0,5% стеароилбензоилметана и 0,2 одного из трех заявленных полиолов повышает примерно в 10 раз время термсобработки при 180 С, чтобы получить образцы, которые только слабо окрашены в желтый цвет.Если увеличить количество полиол (композицееи С и Д, или, если количество полиола слишком мало ( композиция Б), окрашивание появляется после 30 мин те мсобработки.П р и м е о 7 (контрольный). Готовят комозицию, соержашую 1000 г порошка ВПХ с индексом эязкос=и 80, полученного полимеризацией в суспензии, 100 г агента, усиливающего проч ность к удару, который представляет собой сополимер бутадиена, стирола и метилметакрилатов и 10 г смазываю щего материала, представляющего собой воск на основе сложного эфира канифоли, 10 г стеарата кальция, 10 стеарата цинка, 30 г эпоксидированкого соевого масла, 3 г тринонилфенилфосфита.В пять тью 25 илоктанона - 2-2- деканондио 55е композиции А,композиций готовят нгретом до 15 С, плас,5 мм. Разрезают этибямоугольные образцыкоторые помещают в сунь, вентилируемую приниаают окраску образцов арднера,аты приведены в табл. 2 Формула изобретени СО - СНЕ - СО-Р з,и Вз- Н, алкил или ал ц , аралкил с С, фени ифатический радикал с Яи Ч могут быть пре кислорода или замеще метильным или этиль али; Рд - Н, алкенил содержать группирсвк Е радикал -СО-Рлкил с С Сч , о я с я тем, что, с я окрашивания при т она дополнительно ейный полиол, выбранн включающей П -ксилИт0,05-50,05-1 . 7 673 Ъит и Р -маннит, при следующем соотношении компонентов, вес. ч.:Поливинилхлорид 100ПластиФикатор 5-120Органические соли1. Патент США Ю 3004000,кл. 260- 45.75, 1962.2. Патент Франции 9 1435882,5 кл. С 08 Г 1967.3. Патент СССР по заявке М 2306603,кл, С 08 1 27/06, 1975. 183 Источники внимание приСоставитель В. БалгинрепакторО. Филиппова Тех е Л. Ал е ова Корректор О, БилакЭакаэ 3740/56 чирая 584 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035 Москва, Ж, Раушская наб., д. 45Филиал ППП Патент, г. Ухгород ул. Проектная, 4