Способ получения сульфидобромидов ртути

, ".1, . ,. .". Р.(-, ,ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз СоветскихСоциалистическихРвспублик К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(51)М. Кл.2 с присоединением заявки Йо(23) Приоритет -6 03 С 1/72 Государственный комитет СССР по. делам изобретений и открытий(71) Заявиель Белорусский ордена Трудового Красного Энамени государственный университет им. В.И.Ленина(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СУЛЬФИДОБРОИИДОВ РТУТИ ре ацетата ртути медленно - в течение2-3 ч. Полученный раствор сульфидартути в растворе ацетата ртути необходимо использовать в течение суток,так как при более длительном стояниииз него постепенно выпадает бесцветный кристаллический осадок составаНц(СН СОО)2 Нд 8 и раствор становитсйнепригоднйм к употреблению.Целью изобретения является разра-ботка способа получения сулъфидобромидов ртути, имеющего сокращенноевремя и упрощенную технологию,Поставленная цель достигается тем,что в среде поливинилового спирта(ПВС) осуществляют взаимодействиебромида ртути и тиосульфата натрияпри следующем соотношении исходныхвеществ; вес.Ъ:Бромид ртути 7-54Тиосульфат натрия 4-17Поливиниловыйспирт ОстальноеСпособ получения заключается вследУющем. При энергичном перемешивании к смеси раствора ПВС с раствором тиосульфата натрия добавляютнавеску бромида двухвалентной ртути.В зависимости от количества тиосульфата натрия, бромида ртути и ПВС,Изобретейие отйосится к способамйолучения сульфидобромидов ртути,которые могут быть использованы вкачестве светочувствительной компоненты в фотохромных материалах, чувствительных к ультрафиолетовому цвидимому свету, однократноГо илимногократного использования.Известен способ Получения сульфидобромидов ртути (СБР), обладающихфотохромными свойствами, путем взаимЬдействия бромида калия и предваритель,но приготовленного раствора черногосульфида ртути в водном растворе ацеФата ртути в среде поливиниловогоспирта ЩНедостатком этого способа является то, что растворение укаэанногоколичества черного сульфида ртути в растворе ацетата ртути происходит 2 Отолько в том случае, если используется свежеосажденный -Нд 8, посколькупри хранении его растворимость в растворе ацетата ртути уменьшаетсяя Дляполучения -НдБ в раствор хлоридадвухвалентной ртути пропускаетсясероводород в течение 20-30 .ч. Осадок -Нд 8 отделяется от маточногораствора, промывается и высушивается,Растворяетсй сульфид ртути в раство- ЗО. ,ЫА ЫФ . - - :. Й,0056 20 3 б 1 025 0 70 0,0005 0,0017 0,0025 2 0,0050 0,0081 3,0 3 бб 29 " получают светло-желтые эмульсии раз-ных оттенков, разного состава и консистенции, которые после полива сцелью получении фотохромного материала их на стеклянные подложки и последующего высушивания дают прозрачныеили непрозрачные светочувствительныеслои с достаточной механической прочностью и хорошей адгезией к подложке.Поскольку концентрация растворимыхсолей в эмульсии сравнительно велика,то при высушивании политой эмульсии 10 " "этисоли могут кристаллизоваться наповерхности образуюЩегося слоя и темсамым портить слой. Чтобы этого не11 рбисходило, общее количество солейв том числе растворимых, не должно 15превышать 0,01 г/см . Так как присутствие в слое растворимых солей вообщенежелательно, поскольку они ухудшаютстабильность слоя, их необходимоотмывать. Для этого высушенные слоипомещают в дистиллированную воду на0,5-1 ч, а затем снова высушивают,Количественные соотношения бромида ртути и тиосульфата натрия в эмульсии, обЩее количество солей, приходящееся на 1 см фотослоя, приведены втабл.1.При определенных соотношениях иконцентрациях исходных веществ, наПример при соотношении г ионов Ндд+и 8 0 , равном 1/1,20 или 1/1,81,венно Н 9 Вг 2 2 84 Н 9 Б и Н 9 ВЗ 20,Н 9 Я) образующиеся в растворе 11 ВСэмульсии СБР прозрачны, т.е. величиначастиц светочувствительного веществане превышает предколлоидного размера.После полива таких прозрачных эмульсийна стеклянные подложки получают соответственно почти прозрачные фотослои,оптическая плотность (П ) которЫх непревышает 0,1-0,2,Все полученные укаэанным выше способом фотослои на основе СБР чувствительны к ультрафиолетовому (УФ) и видимому свету, энергия их половинногопотемнения Е, т.е. энергия, которая необхоДима, чтобы исходный коэффициент отражения слоя В уменьшился при облучении УФ-светом ( 3:365 нм,мощность светового потока 510 фвт/смак.с) в два раза (ьй 2= - ф-), состав-,ляет 1,2 10 -2110 дж/см. При экспонировании УФ-светом допредельного потемнения полученныхописанным здесь способом фотослоевна основе СБР коэффициент отраженИяих уменьшается от 70-80 до 9-25,оптическая плотность фотослоев возрастает при этом на 0,2-0,6Количественные соотношения исходных компонентов.при синтезе суспензий сульфидобромидов ртути и характеристика полученных фотослоев приведены в таблице.Таблица. дВг 2,11 НдЯ 2,110 1 10 1,510662902 Продолжение табл. 1,20 б . 33967 0,0006 0,0018 0,0006 0,0009 1966 7 3,3 0,0008 НдВх 3,20 НдЯ 18 " 10 1,81 950 Восстановление окраски засвеченных фотослоев начинается сразу же после прекращения облучения, однако при комнатной температуре этот процесс идет медленно, Полностью вос станавливают окраску при этой температуре лишь фотослои, состав Фотохромной компоненты которых НдВ 3,11 НцЯ, в течение 36 суток. Все остальные фотослои в этих условиях восстанавливают окраску лишь частично (до Н64-70 в течение 13- 21 суток)При температурах 80-100 С полностью восстанавливают исходную окраску в те-. чение 2-60 ч фотослои, состав фотохромной компоненты которых НВ 2 пНцЯ, где и имеет. значение 1,60-2, 84, Фото- слои, состав светочувствительной фазы в которых НсзВР, 3,20 НдЯ, при этих температурах окраску восстанавливают частично (до . 53-59).,На всех фотослоях на основе СБР, .которые полностью восстанавливают окраску после засвечивания,для суждения об их устойчивости и фото хромных свойствах осуществляют по 10 циклов: потемнение при. экспонировании - восстановление окраски при 20-100 С. При многократном проведении циклов наиболее стабильными ока зываются Фотослои, состав фотохромной компоненты которых НцВг 2,84 НдЯ,.Следует отметить, что при многократном осуществлении циклов начальный коэффициент отражения Фотослоя 50 Й может снижаться на 1-3 после первых двух-трех циклов, однако это практически не влияет на дальнейшее проведение циклов.Разрешающая способность получен 5 ных описанным здесь способом Фото" слоев не ниже 250 линий/мм. Об этом свидетельствует полное разрешение на этих слоях полиграфического тес-. та абсолютного контраста.П р и м е р 1. Способ получения Фотохромного. материала на основе сульфидобромидов состава НВГ пНдЯ где а имеет значение 1,66 - 1,88.20 мл 1 н.водного раствора Ба 2 Я 203 смешивают с 80-700 мл 6,5-нОго вол Н 9 Вг 2;84 "НуЯ " 4,5 10 6,0 10 18 10 21 10ного раствора ПВС. К этой смеси раст-.воров при энергичном перемешиваниидобавляЮт 10 г НдВр 2. Соотношениекомпонентой в суспензии следующее,вес.: НЯВТ 2 17-54, Ба 2 Я 205 5-17,ПВС 28-78. К этой сусйейзйи приливают 25-43 мл/л 10-ного водногораствора, СВ, полиглицирида три-.децилянтарной кислоты - поверхностноактивного вещества, способствующегоравномерному высыханию слоя.Время, затрачиваемое на приготовление суспензии, составляет 0,5- 1 ч.Полученную суспензию фильтруют черезвату, поливают в количестве 0,5-3 млна стеклянные пластинки размером(4,5 х 6) см , подслоенные 1-нымраствором ПВС и высушивают при комнатной температуре. Сухие слои промываютв течение 0,5-1 ч в дистиллированнойводе и снова высушивают. Высушиваниеполитых слоев, промывание их и последующее высушивание проводят при крас,ном свете или в темноте.Энергия половинного потемненияЕ,2 полученными этим способом фотослоев 1, 2. 10 - 5, 710 " дж/см ,оптическая плотность Ро равна 0,521,57, увеличение оптической плотности при предельном потемнении (ЬР == Р - Ро, где Ро - оптическая плотность исходного слоя, Р - оптическая плотность слоя после засвечивания) составляет 0,41-0,65, коэффициент отражения уменьшается при засвечивании от 70-80 до 9-14. Наэтих фотослоях можно осуществить2-7 циклов если восстановление окрас ФФоки проводить при,80-100 С,П р и м е р 2. Способ полученияфотохромного материала на основесульфидобромида НдВ 2,11 НдЯ.25 мл 1 н.водного раствора Иа Я Осмешивают с 200 мл 6,5-ного раствораПВС. К этой смеси растворов приэнергичном перемешивании добавляют10 г НдВг 2(таблица 1) . Соотношениеисходных компонентов в полученнойсуспензии следующее, вес.: НдВг 2 37,ПВС 48. Все последуоперацйи по изготовлению Фотослоевточно такие же, как в примере 1,7 662902Энергия половинногопотемнениянного этим способом мала 1,510 " - 3,0 10 дж/см , оптическая плотность Р равна 1,02-1,57,увеличение оптической плотности припредельном потемнении составляет0,40-0,67, коэффициент отражения 5уменьшается .при засвечивании от 7183 до 9-11. Фотослои этого состававосстанавливают окраску при комнатной температуре за 36 суток, На этомматериале можно осуществить 2-6 циклов: потемнение при засвечиваниивосстановление окраски при 80-100 С,оП р и м е Р 3. Способ получения фотохромного материала на основе сульфидобромида Н 9 Вг 2 2,84 НдЯ, 1533 мл 1 н водного раствора Иа 28203смешивают с 970-1970 мл 6,5-ногораствора ПВС. К этой смеси растворовпри энергичном перемешивании добавляют 10 г Н 9 Вг 2. Сонои компонен тов в полученной суспензии следующее,вес.: НЯВг 2 7 - 13, Иа 2 Я 2 ОЗ 4-7,ПВС 81-89. Все последующйе операциипо изготовлению фотослоев проводятточно так же, как в примере 1.Энергия половинного потемненияЕ 112 полученного этим способом фото 2материала 4,5 10 - 2110 " дж/смоптическая плстность Р,э равна 0,120,32, увеличение оптической плотности при предельном потемнении 0,29- 300,40, коэффици:ент отражения призасвечивании уменьшается от 69-79до 12-23. На материале, полученномпо этому способу, возможно осуществление более 10 циклов: потемнение при 35засвечивании - восстановление окраски при 80-100 С.оП р и м е р 4. Способ получения фо.томатериала на. основе сульфидобромида НдВг 2 3,2 Н 9 Я. 50 мл 1 н.водного раствора ИаЯ 2 О смешивают с 950 мл 6,5-ного вод 223 ного раствора ПВС. К этой смеси растворов при энергичном перемешивании добавляют 10 г Н 9 Вг 2. Соотношение компонентов всуспензии следующее, вес.: Н 9 вг 2 13, Иа 2 Я 2 ОЪ 10,ПВС 77. Все последующие операции по изготовлению фотослоев проводят точно так же, как в примере 1.Энергия половинного потемнения Е 12 полученного по этому способу материала, равна 18 10 дж/см 2, оптическая плотность Ро равна 0,10-0,19, увеличение оптической плотности при предельном засвечивании 0,14- 0,22, коэффициент отражения при этом уменьшается от 74-80 до 25-48. Циклы: засвечивание - термообесцвечивание для фотоматериала, полученного по этому способу, не характерны. Формула изобретеяия Способ получения сульфидобромидовртути, обладающих фотохромными свойствами, в среде поливинилового спирта, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что, с цеЛью сокращения времени иупрощения технологии процесса, осуществляют взаимодействие бромида ртути и тиосульфата натрия при следующем соотношении исходных веществ,вес,:Бромид ртути 7-54Тиосульфат Натрия 4-17Поливиниловый спирт ОстальноеИсточники "информации, принятыево внимание при экспертизе1 Заявка 9 2147373/23-04,кл. 6 03 С 1/72, 1975. Заказ 2699/49 Тираж 547 Подписное ЦНИИПИ .Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д.4/5Филиал ППП Патент , г.ужгород, ул, Проектная, 4 Составитель В.МатросовРедактор Л.Новожилова Техред М.Петко Корректор Г, Назарова