Способ извлечения никеля из отработанных растворов химического никелирования

СОЮЗ .СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 8082 А 1 19) ВИДЕТЕЛЬСТ АВТОРСТВО ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИПРИ ГКНТ СССР ОПИСАНИЕ ИЗО(71) Специальное конструкторско-технологическое бюро с экспериментальным производством Института общей инеорганической химии АН УССР и Производственное объединение "Новатор"(54) СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИ НИКЕЛй ИЗОТРАБОТАННЫХ РАСТВОРОВ ХИМИЧЕСКОГО НИКЕЛИРОВАНИЯ(57) Использование; в гальванотехнике дляочистки отработанных электролитов отионов никеля, утилизации последнего и возвращение его в производство. Сущность Изобретение относится к способам очистки отработанных технологических растворов от ионов никеля и может быть использовано для извлечения и утилизации никеля из отработанных гипофосфитных растворов химического никелирования.Известен способ извлечения и регенерации никеля из отработанных растворов /ванна никелирования/, содержащих никель и гипофосфит, путем обработки раствором щелочи при 90-100, рН 9-10 в течениео30 мин перемешивания в присутствии катализатора. Для улучшения степени очистки обработку ведут в присутствии дополнительного количества гипофосфита, В результате обработки происходит выделение осадка, содержащего металлический ни кель, а в растворе остаточное содержание(5)5 С 02 Р 1/58, С 22 В 23/О ЕНИЯизобретения: обработка отработанного раствора сухим щелочным агентом и выделение никельсодержащего осадка, в качестве которого используют карбонат или гидроксид щелочного металла или их смесь. Наилучшие результаты получены при мольном соотношении гипофосфита и никеля в обрабатываемом растворе2. Оптимальными являются температура раствора 70 - 90 С и время обработки 30-60 мин. По сравнению с известным позволяет обеспечить содержание никеля в осадке до 93 ф за счет выделения его иэ концентрированных отработанных растворов преимущественно в виде металлического порошка, обеспечить степень извлечения никеля до 98-99,80 упростить утилизацию и возврат никеля в производство, снизить степень загрязнения сточных вод. 1 з.п.ф-лы, 1 табл,никеля составляет20 мг/л и его снижают до 1 мг/л дополнительной обработки. Осадок используют вновь для приготовления ванны никелирования,Однако известный способ характеризуется повышенной сложностью исполнения, поскольку требует постоянного контроля и корректирования рН реакционной смеси на протяжении осего времени обработки, поддержания высокой температуры раствора, использования дефицитных катализаторов /хлорид палладия/. Известный способ не технологичен при очистке от никеля больших объемов промышленных стоков, поскольку для поддержания заданного рН 9-11 потребуется введение больших объемов раствора щелочи, что во-первых, приводит к разбавлению исходного раствора и10 15 20 25 30 35 40 50 55 затрудняет максимальное извлечение никеля, а во-вторых, возникают проблемы.с нейтрализацией избытка щелочи в конечномрастворе.Целью изобретения является упрощение способа при одновременном сохранения степени извлечения никеля израствора.Поставленная цель достигается тем, чтопри извлечении никеля из отработанных гипофосфитных растворов химического никелирования известным способом,.включающим обработку раствором щелочного агента и выделение никельсодержащего осадка, в соответствии с предлагаемымизобретением, обработку осуществляют сухим щелочным агентом, в качестве которогоиспользуют карбонат или /и/ гидроксид щелочного металла. причем щелочную обработку осуществляют при содержаниигипосфита натрия в обрабатываемом растворе в количестве, обеспечивающем мольное соотношение гипофосфит натрия:й2. Кроме того, обработку отработанного раствора осущестоляют при 70 - 90С в течение 30 - 60 мин с использованиемтепла отработанного электролита.Сущность заявляемого способа заключается в следующем.Установлено, что при обработке отработанного гипофосфитного раствора химического никели рования эффективнымколичеством сухого щелочного агента в качестве которого используется карбонат илигидроксид щелочного металла или их смесь,образуется темный кристаллический осадок, анализ которого показал наличие в нембольшого количества металлического никеля в виде дисперсного порошка. Содержание металлического никеля в осадкезависит от остаточного содержания гипофосфита натрия в обрабатываемом растворе и при мол ьном соотношениигипофосфит; никель2 достигает более90, Полученный осадок при этом отличается низкой влажностью, компактностью иболее высокой скоростью осаждения, Остаточное содержание ионов никеля в растворе после осаждения составляет 5-100 мг/л.При обработке раствороз сухим щелочным агентом. но при использовании о качестве последнего гидроксидов кальция илимагния образуется осадок, представляющий собой сложную смесь нерастворимыхсоединений никеля, кальция /магния/ с содержанием никеля 20-300/Положительный эффект по сравнению сизвестным способом объясняются тем. чтопри обработке сухим щелочным агентом отработанного гипофосфитного раствора химического никелирования на границе раздела фаэ возникает резкое локальное повышение щелочности, что приводит к нарушению стабильности раствора и активизации реакции восстановления никеля/основной реакции химического никелирования/. При достаточной конечной щелоч- ности обрабатываемого раствора /рН6,5/ и при наличии эффективного количества гипофосфита. в растворе удается практически полностью выделить никель преимущественно в виде металлического порошка,При недостаточном количестве гипофосфита в обрабатываемом растворе образование осадка проходит в две стадии, В начальный момент после введения сухого щелочного агента преобладает реакция восстановления никеля, которая замедляется по мере снижения концентрации восстановления, а оставшиеся ионы никеля связываются в виде гидроксида или основного карбоната. В этом случае осадок содержит менее 90% никеля, поскольку кроме гидроксида и карбоната никеля будет содержать некоторое количество металлического никеля,П р и м е р 1, В стакан емкостью 1 л наливают 200 мл отработанного раствора химического никелирования с содержанием ионов никеля 0,038 моль/л и гипофосфита натрия /ГФ/ 0,087 моль/л, показатель рН раствора 3,56, температура 90 С, В раствор вводят 9,0 г кристаллической соды и перемешивают при указанной температуре в течение 30 мин, Образовавшийся черный осадок отделяют на фильтре, Осадок и фильтрат анализируют, результаты анализа представлены в таблице.П р и м е р 2, 200 мл отработанного раствора химического никелирования /рН 3,56/ с содержанием ионов никеля 0,043 моль/л и ГФ 0,087 моль/л обрабатывают 3,0 г кристаллического гидрооксида натрия. Раствор при температуре 80 С перемешивают в течение 45 мин и фильтруют. Результаты анализа представлены в таблице.П р и м е р 3. В емкость с 200 мл отработанного раствора химического никелирования /рН 3,56/, содержащего 0,056 моль/л никеля и 0.087 моль/г ГФ при температуре 70 С добавляют смесь 5 г соды и 1 г гидроксида калия в сухом виде, Раствор перемешивают при указанной температуре в течение 30 мин и фильтруют. Полученныйосадок и фильтрат анализируют, Результатыанализа представлены в таблице,П р и м е р 4. Отработанный растворхимического никелирования по примеру 130 35 40 ние никеля в получаемом осадке не ниже,50 обрабатывают 4,6 г сухого поташа. Раствор при температуре 85 С перемешивают в течение 60 мин, и фильтруют. Результаты представлены в таблице.П р и м е р 5, 100 л отработанного рас твора химического никелирования при рН 3,0 и температуре 75 С с содержанием 0,092 моль/л ионов никеля и 0,156 моль/л гипофасфита смешивают с 4 кг сухой соды. Через 60 минут раствор фильтруют, осадок 10 и фильтрат анализируют. Результаты анализа представлены в таблице.П р и м е р 6 /для сравнения/. 200 мл подкисленного раствора сульфата никеля /рН 3,0/ с содержанием ионов никеля 0,05 15 моль/л смешивают с 9 г сухой соды. Раствор перемешивают при температуре 85 С в течение 45 мин и фильтруют. Результаты анализа осадка и фильтрата представлены в таблице, 20Айапиз данных, представленных в таблице, показывает, что предложенный способ по сравнению с известным позволяет сохранить высокое содержание никеля в осадке за счет его осаждения преимущест венно в виде металлического порошка. При этом сохраняется степень извлечения никеля из концентрированных растворов, содержащих значительное количество лигандов и стабилизаторов при упрощении осуществления способа. Наилучшие результаты по .содержанию никеля в осадке получены при мольном соотношении в исходном растворе гипофосфита и никеля не менее 2, т.е. при содержании восстановителя, равном при превышающем стехиометрическое по отношению к никелю. При этом условии содержание никеля в осадке составляет 92-95/, а степень его извлечения 98-99 О/,. Б аналогичных условиях, но при отсутствии в исходном растворе восстановителя, обработка сухим щелочным агентом не эффективна /пример 6/, содержание никеля в осадке не превышает 50;. При обработке растворов, не содержащих, или содеркащих недоста точное количество гипофосфита, рекомендуется перед обработкой сухим щелочным агентом дополнительно вводить в раствор эффективное количество гипофосфита.С точки зрения технологичности процесса наиболее оптимальным является интервал температур 70-90 С /основной процесс химического никепирования протекает при температуре 80-95 С/. При этом достигается высокая степейь выделения ни келя в течение 50 - 60 мин, осадок кристаллический с высокой скоростью осаждения и низкой влажностью, При повышении температуры время выделения осадка сокращается, однако повышение температуры выше 90 С ке целесообразно, поскольку требует дополнительных затрат энергии на подогрев. При температуре ниже 70 С осадок более влажный, мелкодисперсный, увеличивается время его осаждения, уменьшается степень извлечения никеля.Расход щелочного агента существенного влияния на кинетику процесса не оказывает. Его количество должно быть достаточным для нейтрализации остаточной кислоты, компенсации затрат щелочи на окислительно-восстановительнуо реакцию выделения никеля и создание необходимой для этого среды. Показатель рН исходного раствора на ход процесса не влияет, Предложенный способ эффективен при конечном значении рН обработанного раствора 6,5-9,5.Такое выполнение способа позволяет снять постоянный контроль за рН среды, значительно снизить конечную щепочность обрабатываемого раствора /вплоть до нейтральной реакции, см, примеры 4 и 5 описания/, избежать необходимости дополнительного разбавления и обойтись без применения катализаторов, а обработку проводить при более низкой температуре. Кроме того, предложенный способ не требует значительного избытка гипофосфита в растворе и эффективен при количестве гипофосфита, меньшем стехиометрического/см, примеры 3 и 5 описания/, Предложенный способ технологичен в промышленных условиях, не требует специального контрольного и дозировочного оборудования и дополнительных затрат энергии. Содержачем о известном способе, что позволяет использовать его дпя приготовления никельсодеркащих ванн в гальваническом производстве. Формула изобретения 1. Способ извлечения никеля из отработанных растворов химического никепировакия путем обработки исходного раствора щелочным агентом в присутствии гипофосфита натрия при повышенной температуре,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения способа при сохранении степени извлечения никеля, обработку осуществляют,сухим карбонатом или/и гидроксидом щелочного металла.2. Способ по и. 1, о т и и ч а о щ и й с ятем, что обработку ведут при 70-90 С,1778082 т Пример Содерж.никеля Исходный раствор Условия обработки Конечный р-т СтепеньизвлецеГ температура, С рН рн содержание(КОН),г/л хом осадке,мас, 4 Составитель Б.ОмецинскийТехред М.Моргентал Корректор О.Кравцова Редактор Заказ 4160 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород. ул.Гагарина, 101 1 3,56 2 3,563,56 3,56 5 3,0 6 3,0 (по прототипу) содержание гипофосфита/Гф/моль/л 0,087 0,087 0,087 0,087 0,156 0 0,033 0,043 0,056 0,038 0,092 0,05 2,3 2,0 1,6 2,3 1)7 0 45025234045 0155000 90 30 70 Е 5 75 35 30 45 30 60 60 45 9,0 0,005 8,7 0,026 9,5 0,067 7,45 0)032 6,5 0,010 3,2 0,023 93,0 92,3 86,6 92,6 Е 9,4 49,3 99,8 99,0 93,0 98,6 99,8 99,2