Способ получения хромсинтанового комплексного дубителя

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИРЕСПУБЛИК 21 п 9) 14 С 3/О ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕ АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(54). СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХРОМСИНТАНОВОГО КОМПЛЕКСНОГО ДУБИТЕЛЯ (57) Сущность изобретения: получение хромсинтанового комплексного дубителя осуществляют взаимодействием концентрированного раствор основного сульфата хрома с раствором лигносульфоновых кислот - отход производства целлюлозно-бумажного производства при 80 - 90 ОС в течение 0,5-1 ч. 4 табл. телей и алов. На нием к ся спо дубител ХроИзобретение от олучения хромсинт убителей, использу меховой отрасли л ти,сится к технологии новых комплексных мых в кожевенной и кой промышленноИзвестен сп на основе лигн ность способа за ренной барды конденсации ре дами в кислой и статком данн сложность техн взаимо очистки продук мышлен скойсульфок ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ О ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИПРИ ГКНТ СССР(71) Уральский электромеханический институт инженеров железнодорожного транспорта им, Я.М.Свердлова, Всесоюзный научно-исследовательский институт меховой промышленности, Уральский научно-исследовательский химический инстИтут Научно-производственного обьединения "Кристалл" и Производственное обьединение "Хромпик"(56) Страхов И.П. и др. Химия и технология кожи и меха. М.; Легпромбытиздат, 1985.Авторское свидетельство СССР М 69180, кл, С 14 С 3/00, 1946.Авторское свидетельство СССР В 1500679, кл. С 15 С 3/00, 1987. особ получения дубителей осульфоновых кислот, Сущключается в обработке упафенолами и последующей акционной массы с альдегили щелочной средах. Недоого способа является ологии производства дубииспользование дефицитных матери- более близким техническим решепредлагаемому изобретению являетсоб получения хромсинтанового я,мсинтановый дубитель получают действием продукта сернокислотной парафинов, являющимся побочным ом нефтеперерабатывающей проности, с содержанием в органичеасти 78 - 90 ароматических ислот и 10 - 22 парафинов и смол, 3 1772161с бихроматом натрия или калия в присутствии серной кислоты и патоки с последующей нейтрализацией раствора полученного дубителя добавлением в негоуротропина до рН 2,5-3,5. 5Недостатком известного способа является сложность технологии, связанная с использованием химического восстановителя (патоки), а также тяжелые условия труда (ре- . акция восстановления происходит в кипящей 10 смеси реагентов при сильном газовыделении).Цель изобретения - упрощение технологии, улучшение условий труда и повышение качества дубителя.Поставленная цель достигается за счет 15 того, что получение хромсинтанового комплексного дубителя осуществляется путем взаимодействия основного сульфата с раствором лигнасульфоновцх кислот в количестве 20- 40 от Сг 20 з с последующей корректировкой 20 рН образовавшегося раствора и его сушкой.Предлагаемый способ отличается от известного тем, что для достижения указанной цели в качестве соли хрома для получения хромсинтанового комплексного 25 дубителя используют концентрированный раствор основного сульфата хрома, а в качестве сульфоароматических соединений - лигносульфоновце кислоты, составляющие основную часть сульфитно-спиртовой бар ды, являющейся отходом целлюлозно-бумажного производства.В предлагаемом способе в качестве соли хрома используют основной сульфат хрома вместо солей шестивалентного хрома, ис польэуемых в способе - прототипе. Это позволяет исключить иэ технологии химический восстановитель - патоку, что ведет не только к упрощению технологии, но и улучшению условий труда 40Кроме того, введение в концентрированный раствор основного сульфата хрома лигносульфоновых кислот способствует образованию катионнцх комплексов хрома (И). Использование катионнцх комплексных 45 .соединений хром (Ш) в качестве дубителей .благоприятствует более полному связыванию их с коллогеном дермы, что значительно повышает качество дубителя и дает возможность экономить хромовый дубитель. 50 Было обнаружено, что на ионный состав хромсинтанового комплексного дубителя оказывает влияние концентрация лигносульфоновой кислоты и время формирова ния комплекса, Иэ табл.1 следует, что с увеличением лигносульфоновой кислоты в хромсинтановом комплексном дубителе от 4,0 ро 9,1, что составляет от 5 до 40 от СггОэ соответственно содержание катионной формы возрастает, а анионной - уменьшается,Установлено, что максимальное содержание катионной формы в хромсинтановомкомплексном дубителе достигается при содержании лигносульфоновой кислоты от 4 8до 9,1, что составляет 20-40 от СсОзсоответственно,Дальнейшее увеличение лигносульфоновой кислоты (более 9,1) нецелесообразно, поскольку взаимная растворимостьлигносульфоновых кислот и основного сульфата хрома резко уменьшается. Различиеионного состава хромсинтанового комплексного дуби,еля также наблюдалось в зависимости от времени перемешиванияраствора основного сульфата хрома с лигносульфоновой кислотой,Установлено, что изменение ионногосостава хромсинтанового комплексного дубителя происходит от 0,5 до 1 ч (табл,2).Дальнейшее увеличение времени перемешивания раствора не оказывает существенного влияния на ионный, состав комплекса.Таким образом, данные, приведенные втабл,2, позволяютутверждать, чтоформирование комплекса происходит не сразу, а постепенно в течение 0,5-1 ч. Как показалиэксперим;.нтальнце данные оптимальной температурой сушки следует считать 80-90 С.В результате исследования было установлено (табл,3), что ионный состав предлагаемого хромсинтанового комплексногодубителя резко отличается от дубителя, полученного по способу-прототипу.Как следует из табл,2, в ионном составедубителя, полученного по способу-прототипу, преобладает анионная форма - 63, в товремя как в хромсинтановом комплексномдубителе содержание ее составляет около30-406. Содержание катионной формы вхромсинтановом комплексном дубителе в 3раза больше, чем в дубителе, полученном поспособу-прототипу.Таким образом, предлагаемый способполучения хромсинтанового комплексногодубителя позволяет получить комплексныесоединения в катионной форме, которые достаточно стабильно связываются с коллогеном дермы. Кроме того, увеличиваетсяскорость диффузии катионной формы дубителя вдерму. Все это способствует повышениюкачества дубителя. Полученный хромсинтановый комплексный дубитель хорошо растворяется в воде при комнатной температуре.Растворимость хромсинтанового комплексного дубителя при 20-25 ОС составляет99,8 и несколько уменьшается с увеличением времени выдержки дубителя, Повышение температуры от 30 до 60 ОС оказываетнезначительное влияние на растворимость дуб ителя.Как показали экспериментальные исследования растворимость дубителя, полученного по способу-прототипу, резко уменьшается в зависимости от времени выдеркки дубитепя при определенной температуре, Такое различие в растворимости дубителей может быть объяснено тем, что дубительполученный па предлагаемому способу прочнее удерживает кристаллизационную воду.Сущность предлагаемого способа получения храмсинтановаго комплексного дубитепя состоит о сгедующем,В качестве сырья для получения храмсинтановага комплексного дубителя используют концентрированный раствор основного сульфата хрома. К предварительна нагретому до 90 С раствору основного сульфата хрома при постоянном перемешивании приливают подогретую да температуры 80 - 90 ОС лигнасульфоновую кислоту в таам количестве,чтобы ее содержание составила 20-40; от Сг 20 з. Процесс смеши-. вания происходит при 90 С в течение 0,5-1 ч.Далее раствор подвергают сушке в распылительной сушилке при температуре 80 - 90 ОС, Полученный по предлагаемому способу порошкаобраэный хромсинтанавый дубитель проверен на возможность использования его в качестве.дубителя.П р и м е р 1. Для приготовления 1 т сухого дубителя с содержанием 25,6 Сг 20 з и 3,8 ОД Л СК необходимо взять 731,4 л основного сульфата хрома соснавнастью 42 О и с концентрацией 350 г/л при 90 С. Затем в раствор вводят предварительно подогретый до 70 - 90 С 50 О раствор лигносульфоновой кислоты в количестве 76 л, что составляет 15 от Сг 20 з в растворе, Перемешивание образовавшегося раствора осуществляют в течение 0,5 - 1 ч при 90 С. Далее раствор подвергают сушке в распылительной сушилке при 80 - 90 С.П р и м е р 2. В отличие от примера 1, для приготовления 1 т сухого дубителя с содержанием 25 Сг 20 з и 5",ь ЛСК необходимо взять 714,3 л основного сульфата хрома с основностью 42 О/, и с концентрацией 35035404550 формула изобретенияСпособ получения хромсинтанового комплексного дубителя путем смешивания раствора солей хрома с водным раствором сульфоароматических соединений с последующей корректировкой рН дубителя, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения технологии, улучшения условий труда и повышения качества дубителя, в качестве раствора солей хрома используютконцентрированный раствор основногосульфата хрома, в качестве сульфоароматических соединений используют лигносульфановые кислоты-отход целлюлозна-бумажного производства при концентрации 20-40 от Сг 20 з, а смешивание ведут при 80 - 90 С в течение 0,5-1 часа. г/л при 90 С, Затем в раствор вводят предварительно подогретый до 70-90 С 50раствор лигносульфановой кислоты в количестве 100 л, что составляет 20=,ь от Сг 20 з в5 растворе.П р и м е р 3. В отличие от примера 1,для приготовления 1 т сухого дубителя ссодержанием 22,7% Сг 20 зи 9,1 оь ЛСК необходимо взять 648,6 л основного сульфата10 хрома с основнастью 42 оь и с концентрацией 350 г/л при 90 С, Затем в растворвводят предварительно подогретый до 7090 С 50 оь раствор лигносульфоновой кислоты в количестве 182 л, что составляет 407 ь от15 СеОз в растворе.П р и м е р 4. В отличие от примера 1,для приготовления 1 т сухого дубителя ссодержанием 22,1 Сг 20 з и 9,95 оь ЛСК необходимо взять 631,5 л основного сульфата20 хрома с основнастью 42 и с концентрацией 350 г/л при 90 С. Затем в растворвводят предварительно подогретый до 7090 С 50;4 раствор лигносульфоновой кислоты в количестве 198 л, что составляет 45 ат25 СиОз в растворе,Ионный состав хромсинтанового комплексного дубителя, полученного по примерам 1 - 4, предс-авлен в табл.4.Хромсинтановый комплексный дуби 30 тель, полученный по примерам 2,3 содержит35-41 катионной формы, которая оказывает определяющее действие на качестводубителя.