Ан ссср i с; ы-“.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ РЕСПУБЛИКОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Ко 161969ГОСУДАРСТВЕННЫИКОМИТЕТ ПО ДЕЛАМИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙСССР Подписная группа Л 0 50 Заявитель Институт нефтехимического синтеза АН СССР Авторы изобретения В. Г. Березкин и В. Р. АлишоевСПОСОБ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО АНАЛИЗА СМЕСЕЙ ГАЗОВ, ПАРОВ И ЖИДКОСТЕЙИзвестны способы хроматографического анализа смесей газов, паров и жидкостей, осуществляемые в проявительном варианте на неподвижном сорбенте. Пробы анализируемой смеси вводят в поток элюата, непрерывно фильтрующийся через хром атографическую колонку, заполненную сорбентом; затем разделенные компоненты смеси на выходе из колонки детектируются. При этом тип анализируемой смеси влияет на выбор того или иного способа проявительной хроматографии.В частности, при анализе смесей веществ, сильно отличающихся по времени удерживания (например, совместное разделение газов и жидкостей), используют термохроматографию, когда пробу разделяют на неподвижном слое сорбента в токе газа-носителя в стационарном или подвижном температурном поле,Осуществление этого способа затруднительно для термически нестойких веществ и требует сравнительно сложной аппаратуры, Прн разделении трудноразделяемых смесей, как правило, используют длинные хроматографические колонки, Удлинение колонки связано с тем, что некоторая часть ее работает не в оптимальных кинетических условиях,Предлагаемый способ обеспечивает возможность разделения широкого класса веществ при использовании одной и той же хроматографической колонки,Сущность предлагаемого способа состоит в том, что пробу смеси, непрерывно фильтрующуюся через хроматографнческую колонку с лвнжущимся сорбентом, периодически вводят в поток элюата, Г 1 рн этом сорбент движется параллельно движению элюата (первый вариант способа) плп навстречу двнжеппо элюата (второй вариант).На фиг. 1 представлена прппипиальная схема установкп лля обоих вариантов предлагаемого способа.Установи 1 состоит пз вертикальной колонки 1, снабженной верхним и нижним патрубками 2 для ввода нли вывода элюата, В зависимости от варианта способа элюат полают навстречу движущемуся сорбв:ту плн параллельно его движению. Колонка имеет заполняемые сорбентом верхний 3 и нижний 4 резервуары с краниками 5, позволяющими при необходимости удалять воздух путем продувки. На входе в нижний резервуар колонка имеет съемную диафрагму б, диаметр которой определяет скорость движения сорбента. Вблизи патрубков входа и выхода газа-носителя колонка может нагреваться нагревателем 7 (Л 1 50=С) для обеспечения полной десорбции хроматографируемых соединений. Для равномерного движения сорбента служит вибрационное устройство 8, например. на ос161969 Сравнительные данные для колонки с неподвижным сорбентом"ДцххсиЕциоы ааОда ц1он2 аХцонД Фх асоюа к о Ф ч а а о а цхо жчц ц Й ц в и Вещество ЭтиленАцетилен .ПропилеиБутилен,0,2871,01,965,84 330 170 180 130 1,9 3)1 3,2 4,3 0,361,01632,86 360 290 350 450 1,4 2,4 2,8 3,4 нове телефонного реле, питаемого переменным током,Конструктивное оформление, а также и проведение экспериментов может быть самым разнообразным: колонка может иметь различные заглушки, принудительную подачу сорбента, тсрмостатироваться при одной температуре или (что легко выполнимо) иметь градиент температуры по длине колонки. В одном эксперименте скорость движения сорбента можег быть постоянной, меняться скачками или быть нулевой, что практически не влечет за собой изменения нулевой линии хроматограммы при использовании катарометра, В других случаях возможно сочетание предлагаемых вариантов (или одного из них) с обычнои хроматографией на колонках с неподвижным сорбентом. Ниже приведены примеры осуществления двух вариантов способа.П р и м ер 1, Сорбент и газ-носитель движутся в одном направлении.Условия эксперимента:Сорбент - силикагель марки ЛСК (1%КОН).Скорость газа-носителя (гелий) 80 сяа/лин, Скорость движения сорбента 60 ли/инин.Температура 20 С,Величина пробы 1 мл,Разделяемая смесь: метан, этилен, ацетилен, пропилеи, бутилен.На фиг, 2,а изображена хроматограмма, полученная в результате этого эксперимента; на фиг, 2,б - хроматограмма, полученная в тех же условиях, цо с неподвижным сорбентом. Некоторые количественные данные, рассчитанные из этих хроматограмм, помещены в таблице,Сравнительные данные, характеризующие работу хроматографической колонки с неподвижным и движущимся сорбентом при движении газа-носителя и сорбентав одном направлении Максимальные отклонения значений относительных времен удерживания от среднего как для неподвижного, так и для движущегося сорбента одинаковы и не превышают 2,5%.П р и м е р 2. Сорбент и газ-носитель движутся в противоположных направлениях. У слов ия эксперимен 1 а; Сорбент - 20% вазелинового масла на диатомитовом кирпиче,Скорость газа-носителя (гелий) 40 савв/мин.Скорость движения сорбента 165 мл/люин, Температура 20 С.Разделенная смесь: воздух, пропилеи и бутилены.Величина пробы 1,5 - 2,5 лл.Результаты эксперимента представлены на фиг, 3 двумя хроматограммами (а и б), полученными соответственно при движущемся и при неподвижном сорбенте. Как следует из сравнения хроматограмм, разделение ц и Д-бутиленов (пики 9 и 10) идет значительно лучше при использовании колонки с движущимся сорбентом.Относительное время удерживания Тл, У;- бутиленов увеличилось (от значения 1,35 до значения 1,58).При разделении на колонке с движущимся сорбентом воспроизводимость величин времен удерживания различных соединений не отличалась от воспроизводимости соответствующих величин, полученных на колонках с неподвижным сорбептом,Предмет изобретения Способ хроматографического анализа смесей газов, паров и жидкостей путем периодического ввода пробы анализируемой смеси в поток элюата, непрерывно фильтрующийся через хром атографическую колонку, заполненную сорбентом, и последующего детектирования разделенных компонентов смеси на выходе из колонки, отличающийся тем, что, с целью обеспечения возможности разделения широкого класса веществ при использовании одной и той же хроматографической колонки, осуществляют движение сорбента по направлению или против движения элюата.. Печоров Техред А. А. Камышникова Корректор М. 11. Ромашов едактор Г пография, пр. Сапунова, д. 2 Подп, к печ. 1 О/ЧЗаказ 1225/2ЦНИИПИ Гос брании, минуты 0 ргмг апцнРис 3 1 - 64 г, Формат бум. 60 Х 90/вТираж 800ударственного комитета по делам изобретенийМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Объем 0,35 изд. л,Цена 5 коп.открытий СССР