Способ газохроматографического определения кислороди хлорсодержащих органических соединений

, М. Ганчева (ВИ,кий,иец (ЯЖ ярные о КО РЖ а ти вно вы соединен кислородний (см. госуддрствкннцй номитетПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯпРИ Гннт ссс(21) 4367984/25-2 (22) 16.12.87 (46) 15,06.90. Бал. ВГ (71) Институт нефтехим за им А.В.Топчиева (72) В.Г.Березкин (БН)Т.П.Попова, П.А.ГембицЮ.С.Другов и Л.Н,Колом(54) СПОСОБ ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСОПРЕДЕЛЕНИЯ КИСЛОРОД-И ХЛОРСОДЦИХ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ(57) Изобретение относится к а Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам газохроматографической идентификации примесей органических соединений.Цель изобретения - расширение клас са анализируемых веществ и повышение эффективности вычитания.Сущность изобретения состоит в использовании в качестве выцитающей Фазы в хроматографии полиэтиленимина (ПЭИ) с ол. массой 1 ООООООО, полученного полимеризацией этиленимина кислотой или алкилмоногалогенидом в диапазоне температур 50-280 С.Некоторые свойства этого полимера приведены в таблице 1. Реактор с разветвленным ПЗИ в ши-,оком температурном интервале эффектицеской химии, а именно к способам газохроматической идентификации примесей органических соединений. Цель изобретения - расширение класса анализируемых веществ и повышение эффек" тивности вычитания, Способ включает последовательное прохождение анализируемой смеси в потоке газа-носителя через реактор, содержащий реагент, образующий стабильные нелетуцие соединения с кислород- и хлорсодержащими соединениями, и аналитическую колонку. Реагент представляет собой разветвленный полиэтиленимин с мол. м. 10000-15000, полученный полимеризацией этиленимина кислотой или алкил- а ионогалогенидом, и может быть исполь" зован в диапазоне температур 50- 280 С. 2 табл. тает из смесеи органическ разных классов примеси и хлорсодержащих соединеабл. 2),Из табл. 2 видно, что, обладая высокой селективностьа вычитания примесей кислород- (карбоновые кислоты, альдегиды, низшие кетоны, первичные спирты) и хлорсодержащих органических соединений, разветвленный ПЗИ не реагирует с углеводородами (насыщенными, ненасыщенными, ароматическими). ами" нами и высококипящими эфирами. Зто позволяет использовать реакторы ПЭИ для надежной идентификации примесей перечисленных кислород- и хлорсодержащих соединений в сложных смесях органических веществ.1571495 Т а б л и ц а 1 Мол. массах 10 Температура ра зложения,1-2 10 1,05 260 на воздухе300 в инертнойатмосфере 10-15 Необходимым условием успешного проведения анализа по предлагаемому способу является поддержание оптимального содержания ПЭИ на твердом сорбенте (5-20 мас,3). При меньших содержаниях ПЭИ снижается до 60-663 эффективность поглощения кислород- и хлорсодержащих соединений из анализируемых смесей, а при более высоком (25-303) его содержании ухудшается эффективность хроматографического разделения соединений разныхклассов.Способ иллюстрируется следующими примерами,П р и м е р 1, Для проверки эф- ; Фективности вычитания альдегидов колонку-реактор с ПЭИ готовят следующим образом. Полиэтиленимин (мол. масса 15 тыс,) из метаноЛьного раствора, содержащего 20 полимера по массе наносят на силанизированный хромосорб И (фракция 0,1-0,15 мм). Готовый,сорбент насыпают в стеклян,ную трубку (12 см х 5 мм) и кондиционируют его нагреванием трубки в , токе гелия или азота в течение 1 ч , при программировании температуры от комнатной до 250 С со скоростью 1 С/мин.Готовую колонку-реактор устанавливают в термостат хроматографанМромн с пламенно-ионизационным детектором. Хроматографирование осуществляют на стеклянной капиллярной колонке с карбоваксом 20 М при 100 С при скорости газа-носителя (азота) 25 см/с и соотношении потоков газа- носителя (сброс) 1:100, температуре испарителя и детектора 250 С. Объемвводимой пробы составляет 0,4 мкл.В этих условиях наблюдается практически полное поглощение гептаналяи октаналя, а также других альдеги" дов и хлоруглеводородов (см.табл.2). Формула элементарного звена П р и м е р 2. Для проверки эффективности поглощения примесей кетонов реактор с ПЭИ готовят так же, как в примере 1, но количество реа.,гента на твердом носителе составляет 53. Условия хроматографирования те же, что в примере 1, В этих условиях наблюдается эФфективное (90-100/) поглощение реактором ацетона, метилэтилкетона и пентанона (см, табл,2),Преимущества предлагаемого способа заключаются в ,следующем:- осуществление способа в более широком рабочем интервале температур (50-280 С);- практически полное поглощение хлоруглеводородов, альдегидов, карбоновых кислот, хлорангидридов, низших кетонов, первичных спиртов,высокая химико-сорбционная емкость реактора,- расширение круга анализируемых веществ, относящихся к разным классам химических соединений,Формула изобретения)тСпособ газохроматографического оп- , ределения кислород- и хлорсодержащих органических соединений, основанный на последовательном прохождении анализируемой смеси в потоке газа-носителя через реактор, содержащий реагент, представляющий собой разветвленный полиэтиленимин,и аналитическую колонку, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью расширения класса анализируемых веществ и повышения эффективности вычитания, в качестве реагента используют полиэтиленимин, полученный путем полимеризации этиленимина кислотой или алкилмоногалогенидом, с мол. м. 10000-15000, в диапазоне температур 50-280 С. Вязкость, Плотность, П г/см,З1 11 1В Вф С" Са 001 ВО Ве 3с х3 1 Ф О1 ХВее 1311- 6З ВО 134В1131Э2 Вс1 11 Х 1В Э Фа х1 Э 13 ф 3 Х1 0 Ф1 а О1 е. О11 2 с о с 1 О МВ О Л е1 1 1 1 6 Х Х С СО л 1 Х С 1 6 6 О В - В 1 Я ВХр 1 2 .6 Ф с 0 .ВВ Хо Ю 1 1 С э оО еС 1: Хо.111ооэ1- Ве ХФ ЭХ Х 1ССВ- -ао11 СФ1 а 1 11 11" С;с. ф С С о 6 ф1- Х Э О Е ВОЗЗЮ сХ,ХФ ОЭс ахЪ 1 Ф сй 2 .ВВ сВ 2 В- а 1 С С.Э В1 ВСВ йСВ сВ ф Э1 С ОУ О й 1 Э 1 1 1 3 1 1В11 4 В В 1 1 3В В 1 1 1 1 3 В 1 1 1 В 1 1 1 1 1 В 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 В В 1 В 1 1 1В В 31 1 В31В 3 В В 31 В 31 1 В1 1 1 Ж 3 1 В 11 ВС 1 3 1 1В 31 1 1 131 1 1 1 .1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 11 1 1 1 В В О 1 1 СО 1 1 О 1 ВЧ 1 Ъ 1 В В 1 1 3 1. 1В В 1 1 3 11В1 1 О 1 1 1 О В О 3 Оее В (Ч 1 1 1 1 В В 1 1 1 1- т.; - 3 11 1 1 1 1 1 В 1 1 1 О 1 1 1 О 1 О1 е - 1 ВеВ 1 О 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1Т1 11 1 1 1 .1 1 1 3 1 1 О 1 О 1 В Г 1 Ве 3 . О В1 1 В 13 1 3 В 1 1 В В 1 В О О О ОО ОС ОООООООе-е еО СВОО ОО О О О О О ОСО ВеВ О О О ОО ОООО О О О ООС 0О О О ОО ОО ОООООООе-е ое Ое еООО О ВВ еО Вел В 3 0 М МООООл- В 3 3 СООЪ В 1 ООООО В 3 ВОО1 О О О О О О О ее О О е-е ЪОВВЪ 1 1 1 е - е 1 1О О О Ю ОСО1 11 ОООСВЪ а ООООСО О ОООООООО О Ое ее е е ЩООееОО В О О ОО О Р(3 1 (Ч иф1 1В 1 оьо ооо оо оо о о О О ю - 11 ив 111 1 1 1 1 1, ( 1(с Ю 1 Х 1 (СС 1 ОЩ м Щ 1- Х (- (3 о х к ай С Б 1 о 3- а аэ С(0 С с ХХХ (- Р 1- 9 9 9 ХХЯ С Х Х 9 ОХХ СЭР ХРЭ х и а 9 ао сос хСХ 3-ха Х с 1 й ХХ ХЮ Х й2 Х Х9 Х с 1с 9 Х9Б ХЭ 1 1 Д :3 И о(с аа Ой 1О ХХ Ха иС 9(6ы (Х Э 3 6( Х Х Х Х 9 Э а х 9 Е й (Х о э а о г о 1 сХ С 91 и ( иХаасО сХаои 3) 1 о а о с О л й Ц в (- О 1 лСО (Х о Х 3(Й 1Э1ой1 1 ОХ(С ОсХ й Э Х с о э мох 1 3 (Ч 13 ( 3 301 йи - (1 Фи Хи 91 %1 Си Ои Яи 0.1 С:11 1 1 1 1 1 1 1 1 11 1 1 1 1 1 1 1 1 11 3 3 1 11 1 1 1 1 1 1 1 1 3 1 1 1 1 1 1 11 1 1