Способ получения диизопропилдиксантогена

(088.8)етельство СССРС 154/02, 977 еИЯ ДИИЗОПРОПИЛст я те оки нат водят аствориже ния1 10) досМ м из о-.маточллизабарапр опилди ного рас цию и ьфа т а а ммо ни я,ксантогената,перегрузе пер реокислении одах отсутс т.е, при в сточных ет свободныи я окислительный персульфат т, но теряещий и дефици антоге нос и контоля за для и инт гификацпя дорогос аммония ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР ОПИСАНИЕ ИЗО К А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛ(21) 4350639/23-04 (22) 08.10.87 (46) 30.10.89. Бюл (71) Волжское произ динение "Оргсинтез (72) Ю.П.Полин, Г.П Т.Н,Мизулина, П.М.1 шова, В.И.Молодцова (53) 547.494.254,07 (56) Авторское свид 9 644784, кл. С 07 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕН ДИКСАНТОГЕНА(57) Изобретение касается производныхтиоугольной кислоты, в частности получения диизопропилдиксантогена - регулятора процесса полимеризации дивиИзобретение относится к усовершенствованному способу получения диизопропилдиксантогена, который широкоприменяется в качестве регуляторапроцесса полимеризации монсмеров дивинила с нитрилом акриловой кислоты,дивинила с Ы-метилстиролом или другихполимеров в водной фазе,Цель изобретения - повышение качества диизопропипдиксантогена, сокращение количества и улучшения качества (ХПК - химическая потребность кислорода - условная единица, используемая для оценки качества сточных вод,которая выражается в мг-экв 0 /л)2сточных вод, а также повышение надежозировкой окислитепроцесса. 2 нила с нитрилакрилом или с 0(,-метилстиролам в водной фазе, Процесс ведут окислением изопропилксантогената калия до расплава с помощью персульфата амо мония при 55-62 С до достижения редокс-потенциала (-100)-(-110) мВ с последующим отделением расплава от маточного раствора и кристаллизацией его на барабанном кристаллизаторе при 20-30 С. Эти условия повышают качество целевого продукта за счет снижения влаги с 7-10 до 17 при исключении неоднородности, а также позволяют сократить длительность процесса с 7-9 до 8,5 мин и количество сточных вод с 30000 до 6000 м/год при лучшем их качестве по Б 1 К, т.е. с 30000 до О щи 3000 мг-экв 0 /л. вленная цель достигаетс ление изопропилксантоге при 55-62 С 20;-ным воперсульфата аммония д редокс-потенциала (-100 В, после чего расплав д ксантог .на отделяют от твора и проводят криста щуирование продукта на банном кристаллизаторе при темптуре 20-30 С, 15183380,020,6 П р и м е р 2. Осуществляютаналогично примеру 1,Установлено оптимальное значениередокс-потенциала, К = (-100)(-110) мВ. Редокс выше абсолютногозначения - 11 О мВ соответствует не 5догруэу персульфата аммония, ниже-100 мВ - передоэировке персульфатааммония.Кристаллизация диизопропилксантогена должна осуществляться на барабанном кристаллизаторе при 20-30 С.Выбранный интервал температур является оптимальным. Снижение температурыкристаллизации (20 С) требует охлаждения кристаллизатора рассолом, чтоусложняет процесс, а повышение температуры 30 С) ухудшает качествоготового продукта .П р и м е р 1. В стальной эмалированный аппарат емкостью 6300 л,снабженный рубашкой для нагрева паромили охлаждения водой и пропеллерноймешалкой (и 63 об/мин), загружают657,9 кг 1007-ного изопропилксантогената калия 22,6 Х-ной концентрации,помещают платиновый и хлорсеребряныйэлектроды и замеряют редокс-потенциал,который составляет (-250)-(-350) мВ,При работающей мешалке дозируют203-ный раствор персульфата аммониясо скоростью, обеспечивающей температуру в реакторе не выше 62 С додостижения редокс-потенциала -110 мВ.При этом расходуется 2050 л окислителя .Реакционную массу перемешивают прио55-62 С 20 мин и отстаивают. При этомобразуется два слоя: верхний - водныйраствор сульфата аммония, нижний -расплав целевого продукта.Плав через ротаметр и регулирующийклапан сливают в ванну барабанногокристаллизатора, охлаждаемого изнутриоречной водой до 20 С, осадок срезаютножом, ссыпают по течке в мешки.Получают 495 кг 100%-ного целевого продукта со следующими показателями:Температура кристаллизации, С 55,6Содержание нерастворимых в бензоле примесей, 7Содержание влаги, %ХПК сточных вод,мг-экв 0/л 2814Дозируют 20%-ный раствор персульфата аммония до достижения редокспотенциала, равного -100 мВ. Расходокислителя составляет 2065 л, Кристаллизацию осуществляют при 25 С.Получают 495 кг 1007.-ного целевогопродукта со следующими показателями:Температура кристаллизации, ф С 55,8Содержание нерастворимых в бенэоле примесей, % 0,02Содержание влаги, 7 0,6ХПК сточных вод,мг-экв О,/лПример 3.ру 1.Дозируют 207-ный раствор персульфата аммония до достижения К=-105 мВ.Расход окислителя составляет 2060 л.Кристаллизацию осуществляют на барабанном кристаллизаторе при 30 С.Получают 495 кг 1007-ного готовогопродукта со следующими показателямикачества:Температура кристаллизации, С 56,0Содержание нерастворимых в бензоле примесейСодержание влаги, %ХПК сточных вод,мг экв 0 /л 2800 2800Аналогичен примеОтсутствует0,4 0,04 0,65 П р и м е р 4, Аналогичен примеру 1.Дозируют 207-ный раствор персульфата аммония до К-80 мВ. Расходокислителя составляет 2080 л. Кристаллизацию осуществляют при 25 С.Получают 495 кг 1002-ного диизопропилксантогена со следующими показателями:Температура кристаллизации, С 55,0Содержание нерастворимых в бенэоле примесей, 7,Содержание влаги, %ХПК сточных вод,мг-экв 0 /л 3000П р и м е р 5. Аналогичен примеру 1.Дозируют 207-ный раствор персульфата аммония до К -140 мВ. Расходокислителя при этом составляет 2000 л.Кристаллизацию осуществляют на барабанном кристаллизаторе при 20 С,0,040,910 54,5 5 151833Получают 465 кг 1007.-ного целевогопродукта со следующими показателямикачества:Температура кристаллизации, С 44,8Содержание нерастворимых в бенэоле примесей,7Содержание влаги, ХХПК сточных вод,мг э к в 0 /л 30000П р и м е р 6. Аналогичен примеру 2. Кристаллизацию осуществляютпри 10 С.Получают 495 кг 1003-ного целевого продукта со следующими показателями:Температура кристаллизации, С 55,0Содержание нерастворимых в бензоле примесей, Е 0,02Содержание влаги, 7 0,7ХПК сточных вод,мг-экв 0 /л 2750 25П р и м е р 7. Аналогичен примеру 2. Кристаллизацию осуществляютпри 40 С.Получают 495 кг 1007-ного диизопропилксантогена со следующими показателями качества:Температура кристаллизации, ССодержание нерастворимыхв бензоле примесей, 7. 0,04Содержание влаги, Е 0,6ХПК сточных вод,мг-э КВ 0 /л 2800П р и м е р 8 (прототин). В стальной эмалированный аппарат емкостью6300 л, снабженный рубашкой длянагрева паром или охлаждения водойи пропеллерной мешалкой (п=63 об/мин),загружают 670, 1 кг 1003-ного(3,85 моль) изопропилксантогенатакалия, в виде водного раствора22,67-ной концентрации. При работающеймешалке дозируют 2665 л водного раствора персульфата калия 18,37.-ной концентрации (2,07 моль) со скоростью,обеспечивающей температуру в реакто 50ре не выше 62 С. Окисление ксантогената проводят при непрерывной продувке реактора азотом. После окончания доэнровки раствора персульфатакалия реакционную массу (рН 7-8) прио55-62 С перемешивают 20 мин, послечего происходит расслоение реакционной массы на два слоя: верхний 8 Ораствор сульфата калия и нижний -раствор целевого продукта. Нижнийслой сливают в кристаллизатор с2000 л воды при 70 С. Кристаллизациюосуществляют в стальной эмалированной емкости (Ч = 6300 л), снабженнойрубашкой для нагрева паром или охлаждения водой и якорной мешалкой(и = 38 об/мин), где смесь охлаждаютдо 40 С. После 30 мин выдержки кристаллы целевого продукта отфильтровывают на нутч-фильтре и сушат.Получают 503,52 кг целевого продукта (97, 17 в расчете на ксантогенат и 94, 77. в расчете на сероуглерод)со следующими показателями:оТемпература плавления, С 54-55Содержание нерастворимых в бензоле примесей, Е 0,04Содержание влаги, Й 7ХПК сточных вод,мг-экв 02 /л 30000Техническими преимуществами предлагаемого способа являются: повьппение качества целевого продукта (снижение влаги с 7-О до 1 Х, такжеисключение неоднородности), сокращение колйчества и улучшение качествасточных вод, по предлагаемому способу образуется 6000 м сточных вэдв год с ХПЕ 3000 мг-экв О,/л, а псизвестному способу - 30000 м сточныхвод в год с ХПК 30000 мг экв 0 /л,сокращение времени от начала до выпуска готового продукта за счет исключения стадии кристаллизации в водеи промывки с 7-9 ч до 1 ч 25 мин.Использование персульфата аммонияи его дозировка до определенного редокс-потенциала позволяет достичьравномерного дозирования окислителя,т.е. повышает надежность подачи окислителя, и исключает его перерасход .Формулаз обретенияСпособ получеки с дииэопропилдиксантогена окислением изопропилксантогената калия до расплава солью пероксосерной кислоты при 55-62 С с последующей кристаллизацией, о т л и ч а ющий с я тем, что, с целью повышения качества целевого продукта, сокращения количества и улучшения качества сточных вод, интенсификации процесса.и повышения надежности контроля за дозировкой окислителя, в ка1518338 Составитель Т.ВласоваТехред Л.Сердюкова Корректор И.Муска Редактор Н. Кищтудгнец Заказ 6563/29 Тираж 352 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открьпиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская наб., д 4/5т Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,101 честве последнего используют персульфат аммония и процесс окисления ведутдо достижения редокс-потенциала -100-110 мВ с последующим отделением расплава диизопропилксантогена о.маточного раствора и кристаллизацией на барабанном кристаллизаторе при20-30 С.5