Способ регенерации электролитов серебрения

(71)Красинарод во ужбы ерситет. нструк- мышленк орс ост ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ 3705138/22-021.12.8323.03.86. БюлВильнюсскийого Энамениов государстКапсукасаое бюро кабе(72) П.П. Варкала, В.Ю. Скучас, Д.К. Шешельгите и В,П, Гаврилова (53) 621;357.7:669.228 (088.8) (56) Янкаускас Т.Ю. и др, Серебрение иэ дицианоаргентатно-роданидного электролита. Межотраслевой информационный листок У 44-73, сер. 10- 12, Вильнюс, Лит,НИИТИ, 1973, с.3.Янкаускас Т.Ю. и др. О некоторых особенностях эксплуатации синеродистороданистого электролита серебрения, ПХ, 1927, т. 15, В 12, с.2747- 2748(54)(57)СПОСОБ РЕГЕНЕРАЦИИ ЭЛЕКТРОЛИТОВ СЕРЕБРЕНИЯ, преимущественнодииианоаргентатно-роданидного, включающий разложение роданистого комплекса серебра, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью обеспечениянепрерывности технологическогопроцесса, ускорения регенерации исключения излишней корректировки посеребру и увеличения срока эксплуатации электролита, разложение преводят веществом, выбранным из группы оксинитрилов, вводимым в стехиометрическом количестве по отношениюк роданистому комплексу серебра.1 12Изобретение относится к гальваностегии, в частности к способу регенерации отработанного дицианоаргентатно-роданидного электролита(ДЦАРЭ) для нанесения серебряныхпокрытий, а также покрытий сплавамисеребра. К ДЦАРЭ относят такжесинеродисто-роданистые, ферроцианистые электролиты, которые являютсяхимическими аналогами ДДАРЭ.Целью изобретения является обеспечение непрерывности технологического процесса, ускорение регенерации, исключение излишней корректировки по серебру и увеличениесрока эксплуатации электролита,Положительный эффект достигаетсяза счет введения в электролит вещества, выбранного из группы оксинит, -рилов, преимущественно ацетонциангидрина,Количество оксинитрила, необходимое для регенерации ДЦАРЭ, находят по формулек107, 86 1000где н - концентрация РКС, г/л;Ч - объем регенерируемого ДЦАРЭ,мл;М -. молекулярный вес оксинитрила,г;зУ - плотность оксинитрила, г/смРазложение РКС характеризует следующее уравнениеон О1 з зсм . иг К с - К, д (с М) - А (се),+гй С й+гнгде снПри эксплуатации ДЦАРЭ в составе его происходит накопление роданистогокомплекса серебра Ад(БСБ) (РКС), Это приводит к ухудшению качества покрытий, образованию "питтинга" на покрываемой поверхности, ухудшению сцепления с основой. Наличие и накопление РКС в ДЦАРЭ препятствует совместному соосаждению серебра с легирующим металлом, например сурьмой, и получению гальванопокрытий сплавом, Главными причинами образования и накопления РКС в ДЦАРЭ являются: накопление в электролите солей посторонних металлов иэ-эа цементации, происходящей на обесточенной поверхности; попадание в ДЦАРЭ остатков кислот или воздействие их паров; дисбаланс анодного и19679 2 510 35 40 50 55 20 25 30 катодного процессов при осаждениисплавов серебра.С целью обеспечения стабильностиДЦАРЭ - предупреждения подкисления электролита добавляют эквимолярноеколичество щелочи, перимущественноедкое кали, по отношению к добавленному количеству оксинитрила. Выделяющийся по реакции водород (1+)связывают карбонаты, содержащиесяв составе ДЦАРЭ. Если вводимые количества оксинитрилов невелики(порядка 1 мл/л), а содержание карбонатов в ДЦАРЭ превышает допустимые количества, введение щелочи в электролит необязательно.П р и м е р 1, Берут 1000 мл элек.тролита состава, г/л: А 8 ( в видеКАя (СИ) 38; Ая ( в виде РКС) 2;КБСБ 250; КСО 60,При перемешивании добавляют 2 млнитрила гликолевой кислоты (=оксинитрил). Серебром покрывают из регенерированного электролита при плотностях тока 0,1-2,0 А/дмП р и м е р 2. Берут 1000 мл электролита состава, г/л; Ая (в видеКАд(СИ) 25; Ая (в виде РКС) 5;КГе(СИ), 40; КБСИ 150; К СО э 40,При перемешивании в раствор добавляют 12,5 мл 2-оксинитрил-бутана ( .в метил-этил-оксинитрил,). Серебром покрывают из регенерированного электролита при плотностях тока0,3-0,5 А/дмП р и м е р 3. Берут 1000 мл электролита состава, г/л: А ( в виде КАд(СИ) )10; Ад (в виде РКС) 5; КБСЬ 250; К СО 30,Вариант 1. При перемешивании добавляют 25,5 мл ацетонциангидрина (:2-окси-.нитрил-пропана-диметил-оксинитрил) и 15,6 едкого кали. В этом случае применяют количество ацетонциангидрина, эквивалентное содержанию РКС в ДЦАРЭ,Вариант 2. При перемешивании добавляют 30 мл ацетонциангидрина и 18,4 г едкого кали. В этом случае применяют избыток ацетонциангидрина, Введение избытка ацентонгиангидрина не ухудшает качество покрытий, полученных из регенерированного электролита.Из обоих растворов серебром покрывают при плотностях тока 0,3-0,5 А/дм.1219679 3Если отработанный электролит значительно загрязнен вредными примесями ( солями меди, цинка, железа и др.),. вначале проводят регенерацию серебра иэ отработанного электролита. Тем самым достигается очистка от этих примесей,Ацетонциангидрин служит наиболее доступным реактивом, хотя наряду с ним могут быть использованы и другие оксинитрилы. В таблице приведена сравнительная характеристика известных способов регенерации и предлагаемого. способа. Регенерации подвергают электролит следующего состава, г/л: серебро (в виде РКС) 10; в виде дицианоаргентата калия 10, поташ 30. Предлагаемыйспособ Характеристикапроцессарегенерации Известный способ Введениереактивав ДЦАРЭ Электролиз ДЦАРЭс нерастворимымианодами Слив ДЦАРЭв отдельную стеклянную емкость Кипячение сферроцианидами Фильтрование дляотделения серебросодержащегошлама Определение остаточной концентрации серебра вДЦАРЭ Охлаждениераствора дорабочей температуры Продолжительностьрегенерации Корректировка Фильтрованиеэлектролита дици- и возвращениеаноаргентатом раствора вкалия электролизер Регенерации серебра из отфильтрованного шлама Разбавлениеводой до нужного объема Определяется площадью вспомогательного катодаи силой тока, например, при реальной загрузке,Я = 1 дм /лД= 1 А/дм,время 150 мин времени охлаждения растворадо рабочей температуры) Приемы регенерации(после определениясодержания РКС в ДЦАРЭ) 51015 Как видно из таблицы, предлагаемый способ обеспечивает непрерывность технологического процесса серебрения, высокую скорость регенерации, исключение корректировки по серебру, увеличение срока эксплуатации электролита серебрения,Качество покрытий, полученных из электролита, регенерированного согласно изобретению, не уступает качеству покрытий, полученных после регенерации известным способом. Многократная регенерация электро - лита, согласно предлагаемому способу, не приводит к ухудшению качества покрытий.Изобретение может найти применение при регенерации электролитов серебренияОпределяется 1 -2-мин типом и мощностью теплообменника, в обычном случае 120180 мин (не включая1219679 Продолжение таблицы Предлагаемыйспособ звестный способ Отсутствуют Порядка2,5 А.ч/л Затраты электроэнергии Порядка 10 г/л Нет Нет Готовый к Продукт регенерации применениюДЦАРЭ Составитель И. ПоздееваТехредЛ.Олейник КорректорЛ. Пилипенко Редактор П. Коссей Заказ 1237/38 Тираж 615 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 Характеристикапроцессарегенерации Дополнительныерасходы серебрадля корректировкисостава ДЦАРЭ ДЦАРЭ+серебросодержащий осадок,требующий реге- нерации Определяетсятипом и мощностью теплообменника, объемомраствора ДЦАРЭ+серебросодержащийосадок