Способ получения светостойких свинцовых и свинцовомолибдатных кронов

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК А 9.С 1 20 ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ о ствощие ионыбработку еин,ч а отоотнзию д О ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТК К АВТОРСЯОМУ СВИДЕТЕЛ(54)(57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СВЕ СТОЙКИХ СВИНЦОВЫХ И СВИНЦОВО-МОЛ ДАТНЫХ КРОНОВ, включающий осажде хромата, сульфохромата или сульф - хроматмолибдата свинца из ра ров, содержащих соответствую репульпацию осадка в воде, о полученной суспензии соединениями кремния и сурьмы, о т л и ющ и й с я тем, что, с целью повьши ния красящей способности крона и уменьшения содержания в нем кисл растворимого свинца, перед обраб кой соединениями кремния в суспе вводят натриевую соль галогеноводо ной кислоты,2, Способ по п.1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что натриевую соль галогеноводородной кислоты вводят в количестве 0,01-0,07 моль/л,пред почтительно 0,03 моль/л.1114684Изобретение относится к способамполучения светостойких свинцовых исвинцово-молибдатных кронов, исполь"зуемых в различных отраслях промышленности.5Известен способ получениясвинцово-молибдатного крона, состоящий в совместном осаждении хромата,сульфата и молибдата свинца из раствора нитрата свинца, перед осаждением 1 Овводят дисперсию кремнеземсодержащегонаполнителя. Способ обеспечиваетснижение токсичности крона вследствиеуменьшения,в нем содержания растворимых в 0,07 н. соляной кислоте сое" 15динений свинца И ,Недостатком указанного способаявляется низкая красящая способностьполучаемого крона, не превышающая100%, и несмотря на снижение ещедостаточно высокое содержание кислоторастворимых соединений свинца(7,3-7,5%).Наиболее близким по техническойсущности и достигаемому результату 25к изобретению является способ получения светостойких свинцовых и свинцово-молибдатных кронов, включающийосаждение хромата, сульфохромата илисульфохроматмолибдата свинца из растворов, содержащих соответствующие ионы, репульпацию осадка в воде рпоследующую обработку полученнойсуснензии соединениями кремния исурьмы 21.Недостатком данного способа также35является низкая красящая способностьполучаемых кронов (" 100%) и высокое содержание кислоторастворимогосвинца ( ц%).40Цель изобретения - повышениекрасящей способности крона и уменьшение содержания в нем кислоторастворимого свинца.Поставленная цель достигается45тем, что согласно способу получениясветостойких свинцовых и свинцовомолибдатыых кронов, включающему осаждение хромата, сульфохромата илисульфохроматмолибдата свинца из растворов, содержащих соответствующие 5 Оионы, репульпацию осадка в воде, обработку:полученной суспензии соединениями кремния и сурьмы, передобработкой соединениями кремния всуспензню вводят натриевую соль гало,геноводородной кислоты в количестве0,01-0,07 моль/л, предпочтительно,0,03 моль/л. 2Уменьшение используемого количества соли галогеноводородной кислоты ниже 0,01 моль/л приводит к повышению содержания кислоторастворимого свинца в продукте, а повышение используемого количества указанного соединения0,07 моль/л снижает величину красящей способности пигмента..В соответствии с предлагаемым способом в сусвензию крона сначала вводят натриевую соль галогеноводородной кислоты (НаР, ИаС 1, МаВг, На 3) и только после этого последовательно добавляют соединения кремния и сурьмы. Несоблюдение данной последовательности введения реагентов приводит к увеличению содержания в кроне кислоторастворимого свинца.П р и м е р 1. В предварительно перемешанную в течение 0,5 ч суспензию глета, содержащую 70 г свинцового глета, 360 г воды, 0,88 г азотной кислоты и 2,33 г серной кислоты, добавляют 180 г раствора хромовой кислоты, содержащей 29 г Сг 03,Процесс осаждения крона проводят при 65 С и рН 9 в начале синтеза до рНв конце осаждения. Суспензию крона промывают декантацией два раза, разбавляют водой до соотношения Т:Ж 1:10 и нагревают до 65 С, Затем в суспензию последовательно вводят: 3,51 г хлорида натрия, что составляет 0,06 моль/л, 40,2 г раствора силиката натрия (концентрация 100 г/л по БдО, ); смесь, содержащую 10,2 г раствора треххлористой сурьмы (концентрация 300 г/л ЯЪ) и 12,2 г раствора силиката натрия (концентрация 100 г/л по ЯхО ); 13,7 г раствора сернокислого алюминия (концентрация 80 г/л по А 1, О,), нейтрализуют 76 г раствора едкого натра (концентрация 50 г/л ИаОН).После введения каждого компонента суспензию крона перемешивают в течение 10-15 мин. Обработанный пигмент промывают от водорастворимых солей и сушат при 90 С. Получают свинцовый крон с красящей способностью 165% и содержанием кислоторастворимого свинца 0,5% в виде РЪО. П р и м е р 2. Суспензию свинцового крона, полученную аналогично примеру 1, промывают декантацией3 11 два раза, разбавляют водой до соотношения Т:Ж 1:15 и нагревают до 65 С. Затем в суспензию при перемеошивании последовательно вводят: 3,18 г раствора серной кислоты (концентрация 106 г/л НЕБО), 39,9 г раствора хлорида бария (концентрация 109,2 г/л ВаС 1); 2,34 г хлорида натрия, что составляет 0,27 моль/л, 17,2 г раствора силиката натрия (концентрация 100 г/л по БО 2)Далее суспензию обрабатывают аналогично примеру 1.Получают свинцовый крон с красящей способностью 1707 и содержанием кислоторастворимого свинца 0,46% в виде РЬО.П р и м е р 3, Суспензию свинцового крона, полученную аналогично примеру 1, промывают декантацией два раза, разбавляют водой до соотношения Т:Ж 1:10 и нагревают до 65 С. Затем в суспензию при пере -0мешивании последовательно. вводят 2,92 г фтористого натрия, что составляет 0,07 моль/л, 23 г раствора силиката натрия. Далее суспензию обрабатывают аналогично примерам 1 и 2.Получают свинцовый крон с красящей способностью 1507, и содержанием кислоторастворимого свинца 0,57 в виде РЬО.П р и м е р 4. Суспензию свинцового крона,. полученную аналогично примеру 1, промывают декантацией два раза, разбавляют водой до соотношения Т:Ж 1:12 и нагревают до 65 С. Затем в суспензию при перемешивании последовательно вводят 4, 12 г бромистого натрия, что составляет 0,033 моль/л, 28,7 г раствора силиката натрия (концентрация 100 г/л по Бь 02). Далее суспензию обрабатывают аналогично примерам 1-3Получают свинцовый крон с красящей способностью 1607 и содержанием кислоторастворимого свинца 0,42% в виде РЬО.П р и м е р 5. Для получения свинцово-молибдатного крона к 1500 г раствора нитрита свинца (концентрация 67,5 г/л РЬ (Ю)2) приливают в течение 0,5 ч при перемешивании 1500 г раствора смеси бсадителей, содержащей,г/л: Сг 03 17 Мо 03 3,5; БО 3 0,7; ИаОН 7. Процес; осаждения крона проводят при темпера уре14684 4 50 55 15 20 25 30 35 40 45 л,20 С, рН суспензии в конце осаждения 2,5-2,6. Суспензию крона промывают декантацией два раза, разбавляют водой до соотношения Т:Ж 1:20. Затем в суспензию крона при перемешивании последовательно вводят 2, 15 г раствора серной кислоты (концентрация 106 г/л Н Б 04) 49 9 г раствора хлористого бария (концентрация 109,2 г/л ВаС 12); 1,76 г хлористого натрия, что составляет 0,015 моль/л, 29,9 г раствора силиката натрия (концентрация 100 г/л по БдО).Далее суспензию обрабатывают аналогично примерам 1-4.Получают свинцово-.молибдчтный крон с красящей способностью 1407. и содержанием кислоторастворимого свинца 1,5% в виде РЬО.П р и м е р 6. В предварительно перемешанную в течение 0,5 ч суспензию глета, содержащую 70 г свинцового глета, 360 г воды, 0,88 г азотной кислоты, добавляют 195 г раствора хромовой кислоты, содержащей 31,4 г СтО.Процесс осаждения крона проводят при 65 оС и рН 9 в начале синтеза до рН 2 в конце осаждения, Суспензию крона промывают декантацией два раза, разбавляют водой до соотношения Т;Ж 1:15 и нагревают до 65 С. Затем в суспензию последовательно вводят 1,5 г раствора серной кислоты (концентрация 106 г/л Н 2 БО 4); 15,2 г раствора хлорида бария (концентрация 109,2 г/л ВаС 12), 1,26 г фторида натрия, что составляет 0,02 моль/л, 46 г раствора силиката натрия (концентрация 100 г/л по БО), смесь, содержащую 15,3 г раствора треххлористой сурьмы (концентрация 300 г/л БЬ) и 18,3 г раствора силиката натрия (концентрация 100 г/л по Б 02); 27,4 г раствора сернокислого алюминия (концентрация 80 г/л по А 20 ), нейтрализуют " 120 г раствора едкого натра (концентрация 50 г/л ИаОН). Обработанный пигмент промывают от водорастворимых солей и сушат при температуре90 С. Получают свин -оцовый крон с красящей способностью 160% и содержанием кислоторастворимого свинца 0,57 в виде РЬО,П р и м е р 7. Суспензию свинцово-молнбдатного крона, полученную аналогично примеру 5, промывают де1114684 Способ Содержание кислоторастворимого свинца, Е Красящая способность,Е Пигмент Предлагаемый попримерам: 0,5 Свинцовый крон 0,46 170 0,5 150 0,422 160 Свинцово-молибдатный 90крон Известный Предлагаемый попримерам: Свинцово-молибдатныйкрон 140 1,5 160 0,5 Свинцовый крон Свинцово"молибдатныйкрон 145 1,45 150 То же ППЦППП Заказ б 732717 ТиРаж б 33 Понлисное атознал ППП Патент ф, г,ужгород, ул,Проектная, 4 кантацией два раза, разбавляют водой до соотношения Т:Ж 1:20. Затем в суспензию крона при перемешиванни последовательно вводят: 2,52 г фторида натрия (что составляет 0,03 моль/л), 40,2 г раствора силиката натрия (концентрация 100 г/л Б 102); смесь, содержащую 5, 1 г раствора треххлористой сурьмы (концентрация 300 г/л БЬ) и. 6,1 г раствора силиката натрия (концентрация 100 г/л 8102); 41,1 г раствора сернокислого алюминия (концентрация 80 г/л АРО)р нейтрализуют 160 г раствора едкого натра ( концентрация 3 50 г/л ИаОН).Обработанный пигмент промывают от водорастворимых солей и сушат при 90 С.Получают свинцово-молибдатный крон с красящей способностью 1453 и содержанием кислоторастворимого свинца 13453 в виде РЪО.П р и м е р 8. Суспензию свинцово-молибдатного крона, полученную аналогично примеру 5, промывают декантацией два раза, разбащтяют водой до соотношения Т;Ж 1:20. За-, 1 тем в суспектзию крона при перемешивании последовательно вводят 2,5 граствора серной кислоты (концентрация 106 г/л Н 2 БО)р 3435 г растворахлористого бария (концентрация109,2 г/л ВаС 12); 4,12 г бромиданатрия (что составляет 0,02 моль/л),28,7 г раствора силиката натрия(концентрация раствора 100 г/л по О БзО), Далее суспензию обрабатываютаналогично примерам 1-5.Получают свинцово-молибдатныйкрон с красящей способностью 1503и содержанием кислоторастворимого 15 свинца 1,4 Е в виде РЬО.В таблицу сведены данные по красящей способности крона и содержанию кислоторастворимого свинца. 20 Преимущество предлагаемого способа перед известным состоит в том, что он позволяет получать светостойкие свинцовые и свинцовомолибдатные кроны с повышенной крася щей способностью (140-170 Ж) и низким содержанием кислоторастворимого свинца (0342-1357 в пересчете на РЬО) .