Способ определения соединений, содержащих катион-1, 1-диметил 4, 4-дипиридиния

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 9) 11 С 1 01 М 31/08 ОБРЕТЕНИЯ,ЕЛЬСТВУ ГОСУДАРСТ 8 ЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ ОПИСАНИЕ ИЗ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТ(56) 1. Косматый Б.С. и др. Определение диквата и параквата в смеси методом тонкослойной хроматографии с применением специфического силикагеля. - Журнал аналитической химии, 1974, т. 29, 9 1, с. 168-169.2. СоЬа Г. К 1 а 11 с В. СоаЬпа-: С 1 оп оУ г.Ь 1 пауег сЬгопаг.о 9 гарЬу апд Ье г 1 п 9-очеп весЬод 1 ог сЬе Зев 11 цапс 11 а 11 че еьс 11 аа 1 оп оГ 1 вове ЬегЬс 1 деь - ",1.СЬговато 9 г," 1969, 40, 2, с. 304-307 (прототип). (54)(57) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОЕДИНЕНИЙ, СОДЕРЖАЩИХ КАТИОН 1,1 -ДИ МЕТИЛ,4 -ДИПИРИДИНИЯ, путем хроматографического разделения анализируемой пробы на тонком слое силикагеля в смеси растворителей с последующей обработкой полученной хроматограммы химическим реагентом, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения селективности и чувствительности способа, в качестве смеси растворителей используют метанол, 25-ный раствор аммиака и концентрированную соляную кислоту взятые при объемном соотношении, ра .ном 30-20:15-5:7-3, и в качестве хи мического реагента используют реактив Драгендорфа.2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью обеспечения возможности определения соединений, содержащих катион 1,1-диметил,4 -дипиридиния в воде1анализируемую пробу предварительно пропускают через колонку с силикагелем с последующим элюированием на сыщенным раствором хлористого аммония.10 Изобретение о 1 носится к аналитической химии, в частности к способам определения гербицидов в объектах окружающей среды, и может использоваться при контроле эа содержанием катиона 1,1 -диметил,4дипиридиция (паракват-катиона) вводе.Известен способ определения соединений, содержащих катион 1,1 -ди)метил,4-дипиридиния (паракваткатиона), путем хроматографического разделения анализируемой пробына тонком слое специфически сформированного силикагеля с использованием в качестве подвижной фазысмеси н-бутанол, воду, этанол приобъемном соотношении компонентов,равном 1:0,5:1, с последующей обработкой хроматограммы 1-ным раствором азотно-кислого серебра в 0,5 н.драстворе аммиака 1 .Недостатками способа являютсясложность приготовления слоя силикагеля, недостаточно высокая селективность и чувствительность способапорог чувствительности 3 мкг),Наиболее близким к "изобретениюпо технической сущности и достигаемому эффекту является способ определения соединений, содержащихкатион 1,1-диметил-4 -дипиридилия,/ /путем хроматографического разделенияпробы на тонком слое силикагеля с использованием в качестве подвижнойфазы смеси этанол, концентрированную соляную кислоту, воду при объем- З 5ном соотношении компонентов б:1:3,с последующей обработкой хроматограммы раствором едкого натра в метаноле 2 .Недостатком этого способа является недостаточно высокая селективность и чувствительность способапредел обнаружения 1 мкг).Цель изобретения - повышение селективности и чувствительности. 45Поставленная цель достигаетсятем, что согласно способу определения соединений, содержащему катион1,1 -диметнл,4 -дипиридинил, путем хроматографического разделенияанализируемой пробы на тонком слоесиликагеля в смеси растворителей споследующей обработкой полученнойхроматограммы химическим реагентом,в качестве смеси растворителей используют метанол, 25-ный раствораммиака и концентрированную солянуюкислоту, взятые при объемном соотношении, равном 30-20:15-5:7-3, и вкачестве химического реагента используют реактив Драгендорфа. 60С целью обеспечения воэможностиопределения соединений, содержащих катион 1,1 -диметил,4-дипиридиния в воде, анализируемую пробупредварительно пропускают через Ь 5 колонку с силикагелем с последующим элюированием насыщенным раствором хлористого аммония,Определение паракват-катиона проводят следующим образом.На вымытые и высушенные стеклянные пластины 13 ф 18 см) наносятсорбционную массу, представляющуюсобой однородную смесь 14 г силикагеля, с размером частиц 1-5 мкм,2 г медицинского гипса и 50 мл воды,равномерно распределяют ее по поверхности пластины так, чтобы толщина слоя силикагеля равнялась 0,50,8 мм. Пластины сушат при комнатной температуре и активируют при100-110 С в течение двух ч в сушильном шкафу, после чего на хроматографической пластине, на расстоянии15 мм от края, намечают линию стартаи на середину этой линии с помощьюмикрошприца или микропипетки наносят10 мкл раствора анализируемой пробы,а справа и слева от пятча пробы наносят в виде отдельных пятен, нарасстоянии 15 мм друг от друга, по10 мкл стандартных растворов с различным содержанием паракват-катиона (стандартные пятна-свидетели).Диаметр нанесенных пятен не долженпревышать 10 мм, количество пятен7-8.Пластинку помещают в герметичную хроматографическую камеру (14 14 20 см), заполненную за 30 мин до хроматографирования для насыщения камеры парами подвижной фазы) подвижной фазой, представляющей собой смесь: метанол - 25-ный водНый аммиак - концентрированная соляная кислота (все компоненты квалификации "хч") . Количество под вижной фазы в камере выбирают таким, чтобы помещенная в камеру пластинка погружалась в подвижную фазу не более, чем на 0,5 см. Пластинку элюируют восходящим способом, высота поднятия Фронта подвижной фазы 10 см, продолжительность элюирования 20-30 мин при комнатной температуре, Затем пластинку извлекают из камеры, подсушивают на воздухе (5-8 мин) и обрабатывают иэ пульверизатора хромогенным реактивом обнаружения (реактив Драгендорфа). Реактив получают растворением 850 мг основного азотно-кислого висмута в 40 мл воды и в 10 мл уксусной кислоты, прибавляют в этот раствор 8 г иодистого калия, растворенного в 20 мл воды, а для обработки пластины 1 мл полученного раствора разбавляют 2 мл уксусной кислоты и 10 мл воды. На пластине проявляется красное круглое пятно наракват-катиона ( К = 0,40 т 0,05) . Количественное определение проводят.35 или путем сравнегия интенсивностиокраски площади пятен исследуемогои стандартного раствора, или покалибровочной зависимости площадипятна от количества в мкг) в немпаракват-катиона.П р и м е р 1, В мерную колбуемкостью 10 мл вносят 200 мкл водного раствора роданида 1,1 -диметил,4 -дипиридиния с концентрациейпо паракват-катиону 1 мг/мл и доводят объем. раствора в колбе до метки водой. Содержание паракват-катиона в полученном растворе 0,02 мг/мл.На фроматографическую пластинунаносят 10 мкл полученного раствора, 15что соответствует содержанию впробе 0,2 мкг паракват-катиона. Справа и слева от пятна пробы наносят ввиде отдельных пятен, на расстоянии15 мм друг от друга, по 10 мкл 20стандартных растворов паракват-катиона с концентрациями 0,02, 0,05;0,10, 0,50 1,0 мг/мл. Пластину развивают в подвижной фазе метанол -25-ный водный аммиак - концентрированная соляная кислота (25:10:5),а затем обрабатывают иэ пульверизатора реактивом обнаружения. Напластине проявляется круглое, четко очерченное пятно паракват-катиона красного цвета (8 =0,40),интенсивность окраски и величинаплощади которого соответствуют0,2 мкг анализируемого вещества.По калибровочному графику определено, что в образце содержится0,21 мкг. Ошибка определения 5.П р и м е р 2. Определениепроводят аналогично примеру 1, нов мерную колбу вносят 1000 мкгводного раствора роданида 1,1 -диметил,4-дипиридиния с концентрацией по паракват-катиону 1 мг/мл.Содержание паракват-катиона в растворе 1000 мкгОбнаружено 950 мкг,Ошибка определения 5. К = 0,45. 45П р и м е р 3. Определениепроводят аналогично примеру 1, нов качестве пробы используют 0,0100 гтехнических солей дипиридиния, содержащих 500 мкг по паракват-катиону) сульфата и тиосульфата 1,1 -диметил,4-дипиридиния. Обнаружено480 мкг паракват-катиона. Ошибкаопределения 4. Й 1 = 0,4.П р и и е р 4. Определение проводят аналогично примеру 1, но соотношение компонентов в подвижнойфазе метанол - 25-ный водный аммиак - концентрированная соляна.кислота составляет 30;5:5. В данной подвижной фазе значение 8 дляпаракват-катиона 0,15. Предел обнаружения 0,5 мкг. Пятно паракват-катиона вытянуто по направлению кстартовой линии, размытое. Ошибкаопределения 10. 65 П р и м е р 5. Определение проводят аналогично примеру 1, но .соотношение компонентов в подвижной фазе метанол - 25-ный водный аммиак концентрированная соляная кислота составляет 20:15;5. Значение 0 для паракват-катиона в данной подвижной Фазе составляет 0,48. Предел обнаружения 0,25 мкг. Пятно паракваткатиона несколько сплющено по направлению к стартовой линии. Ошибка 6,7.П р и м е р 6, Определение проводят аналогично примеру .1, но соотношение компонентов в подвижной фазе составляет 25:12:3. Значениедля паракват-катиона 0,25. Пятно деформированное, размытое.П р и м е р 7Определение проводят аналогично примеру 1, но соотношение компонентов в подвижной Фазесоставляет 25:8:7. Значениепаракват-катиона 0,60. Пятно деформированное, размытое.П р и м е р 8. Определение проводят аналогично примеру 1, но анализируемая проба воды содержит 50 мкг паракаат-катиона и 50 мкг дикват-катиона, Значения И и Й для паракват- и дикват-катионов соответственно равны 0,40 и 0,50. Обнаружено 47,5 мкг паракват-ка-" тиона и 45,8 мкг дикват-катиона.о =/ Й = 1,25,П р и м е р 9. Определение проводят аналогично примеру 1, но в качестве хромогенного реагента используют аммиачный раствор аэотнокислого серебра. Пятно паракваткатиона слабое, нечеткое и появляется лишь после длительного облучения в Уф-свете. Количественноеопределение паракват-катиона эатруд.нено. П р и м е р 10. Определение проводят аналогично примеру 1, но в качестве хромогенного реагента используют раствор едкого натра в метаноле. Пятно паракват-катиона слабое," размытое, минимально определяемое количество 1 мкг, ошибка определения 10.В :том случае, если впробе воды содержится менее 0,2 мкг,паракват-катиона, то осуществляютпредварительное концентрированиена колонке с силикагелем.П р и м е р 11. Колонку размером 1 ф 10 см заполняют на высоту 3 см силикагелем КСК, фракция 0,25 0,50 мм. Для подготовки . колонки к первому анализу через нее последо-вательно пропускают 50 мл ацетона и 100 мл дистиллированной воды.Для подготовки колонки к повторным анализам ее опять промывают ацетоном (50 мл) и дистиллированной водой 100 мл), Затем 2-3 л анализируемой воды, содержащий 50 мкг1062600 Составитель В.РезниковРедактор Н.Бобкова ТехредМ,Тепер Корректор Г Огар Заказ 10210/45 Тираж 873 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4 0,017-0,025 мг/л) паракват-катио,на, пропускают через колонку соскоростью 10 мл/мин. Затем адсорбированный паракват-катион элюируют с колонки насыщенным воднымраствором хлористого аммония (15 мл 1 Упаривают полученный раствор наводяной бане до объема 5 мл, отбирают 20 мкл этого раствора и хроматографируют аналогично примеру 1.Величина 3 паракват-катиона 0,45.Количество паракват-катиона, определенное в пробе, равно 47,5.мкг,что соответствует содержанию паракват-катиона в анализируемой воде науровне 0,01585-0,0238 мг/л. Ошибкаопределения 5,. П р и м е р 12, Определение проводят аналогично примеру 11, но анализируется вода, содержащая 200 мкгпаракват-катиона. Обнаружено 208 мкг паракват-катиона. Ошибкаопределения 4.П р и м е р 13. Опреление проводят аналогично примеру 12, но ана.лиэируется вода, содержащая 40 мкгпаракват-катиона. Обнаружено пятно,не поддающееся количественной обработке,Таким образом, предлагаемыйспособ характеризуется повышенной1 О селективностью разделения М =1,25(пример 91, что превышает на 7,7величину характерную для известногоспособа ( Ф = 1,16), Минимальноеопределяемое количество паракват 15 катиона равно 0,2 мкг, в то время,как в известном способе зта величина в,5 раз ниже (1 мкг). Способпозволяет проводить определение содержания паракват-катиона в водныхобъектах окружающей среды на уровне концентраций 0,017 мг/л и выше.