Способ получения полиуретанов

Союз Советских Социалнстическик Республик(51)М. Кл. с присоединением заявки йо С 08 6 18/08 Государственный комитет СССР но делам изобретений и открытнй(72) Авторы изобретения Институт химии высокомолекулярных соединений АН Украинской ССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИУРЕТАНОВ Изобретение относится к техноло-гии синтеза высокомолекулярных соединений, в частности линейных пьли. -уретанов, и может быть использованодля производства адгезивов, покрытийи т.д.Известен способ получения полиуретанов путем многочасовой дозировкидиизоцианата или полиэфира с концевыми ОН-группами.в полиэфир или диизоцианат соответственно11,Наиболее близким к предлагаемомупо технической сущности являетсяспособ получения полиуретанов путемвзаимодействия сложного полиэфира 15с концевыми гидроксильными группамис изоцианатным компонентом 23..Недостатком известного способаявляется высокая скорость выделениятепла при взаимодействии мсО- и 20ОН-групп, что может привести к локальным разогревам и образованиюаллофанатных межмолекулярных сшивокв полиуретане и к снижению его молекулярного веса.Целью изобретения является снижение экзотермии процесса и улучшениеэластических свойств полиуретана.Указанная цель достигается тем,что при получении полиуретанов пу тем взаимодействия сложного полнэфира с гидроксильными группами с изоцианатным компонентом процесс ведут в присутствии 2-15 от массы поли- эфира продукта взаимодействия аэро- сила и хлористого кальция, а в качестве изоцианатного компонента используют смесь толуилендиизоцианата с полиизоцианатом при весовом соотношении 1:0,9-1:1,1 соответственно.Продукт взаимодействия хлористого кальция и аэросила готовят по следующей методике. К 1-ному раствору хлористого кальция в ацетоне добавляют аэросил из расчета на 1 мас.ч. раствора 1 мас.ч. аэросила. Смесь тщательно перемешивают, после чего ацетон отгоняют и аэросил прогревают при ЗОООС в течение 3 ч.Соотношение компонентов ориентировочно принято таким, чтобы заблокировать все си 4 анольные группы аэро- сила.П р и м е р 1. Синтез проводят в реакторе емкостью 20 л, оборудованном якорной мешалкой и рубашкой, в которую предусмотрена подача обогревакщей и охлаждающей воды. К реактору подведена азотная и вакуумная линии.852887 физико-механические свойства Содержаниенаполнителя,Экзотермическийнагрев массы,оС Способ получения полиурета- нов ОМПа ЕРегулировка температуры дозировкой компонентов 6,4 300 Известный Предлагаемыйпо примеру 11,3 260 8,8 250 8,6 200 6,4 370 55 10 40 70 120 Образование нерастворяемого геля М продукт взаимодействия хлористого кальция и аэросила В реактор загружают 10 кг полидиэтиленгликольадипината марки ПДА(ТУ 38-103-287-75), 0,5 кг продукта взаимодействия аэросила и хлористого кальция (5 от массы полиэфира) и смесь подвергают сушке (температура 100 ОС), при перемешивании под вакуумом до содержания влаги не более 0,05.Затем содержимое реактора охлаждают до 25+5 оС, вакуум стравливают сухим азотом и загружают в один прием смесь диизоцианатов в количестве 4,1 кг, состоянью иэ 2,1 кг толуилендиизоцианата марки Т 65/35 (ТУ 6-03- -340-73) и 2,0 кг полиизоцианата марки (ТУ 6-03-375-75),За счет экзотермического эффекта температура реакционной-смеси поднимается не выше 60 оС и в дальнейшем сохраняется в диапазоне 55-60 ОС до содержания в реакционной массе МСО- групп в количестве 6+0,1. Синтез ведется без подачи хладагента в рубашку аппарата. Затем в реактор загружают этилацетат и реакционную массу выдерживают с постепенным охлаждением до содержания МСО-групп 3,5+0,1. При температуре 25+5 С целевой продукт выгружают в герметично закрытые емкости.П р и м е р 2. То же, но в поли- эфир перед сушкой загружают продукт взаимодейетвия хлористого кальция и аэросила в количестве 10 от массы полизфира и целевой продукт выгружают при содержании 3,4+0,1 МСО-групп,П р и м е р 3. То же, но в полиэфир перед сушкой загружают продуктвзаимодействия хлористого кальция иаэросила в количестве 15 от массыполиэфира и целевой продукт выгружают при содержании 3,2+0,1 МСОгрупп.,Пример 4. Тоже, новполиэфир перед сушкой загоужают продуктвзаимодействия хлористого кальция иаэросила в количестве 2 от массыполиэфира и целевой продукт выгружают при содержании 3,6+0,1 МСОгрупп.15 П р и м е р 5 (контролЬный) . Тоже, но без введения продукта взаимодействия хлористого кальция и азросила. Температура реакционной массывозросла до 120 оС, произошло обра 2 О зование нерастворимого геля,физико-механические свойства полиуретанов, полученных из указанныхв примерах полиуретанов методом свободного налива на стеклянную подложку на основе сложного полиэфира(мол.масса 800) и диизоцианата известным и предлагаемым способами,показаны в таблице.Как видно из таблицы, предлагаемый способ позволяет значительно снизить экзотермический нагрев массы сулучшением качества целевого продукта.852887 Формула изобретения Составитель СЛуринаТехред М. Голинка Корректор Н.Швыдкая Редактор М.Кузнецова Заказ 5586/2 Тираж 530 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб.; д. 4/5Филиал ППП "Патент", г; Ужгород, ул. Проектная, 4 Способ получения полиуретанов путем взаимодействия сложного полиэфира с концевыми гидроксильными группами с нзоцнанатным компонентом, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, сцелью снижения экзотермии процесса и улучшения эластических свойств полиуретана, процесс ведут в присутствии 2-15 от массы полиэфира продукта взаимодействия аэросила и хлористого кальция, а в качестве изоцианатного компонента используют смесь толуилендиизоцианата с полиизоцианатом при весовом соотношении 1:0,9- 1:1,1 соответственно.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССР 9506601, кл-. С 08 В 18/08, 1976.2. Апухтина Н.П, "Уретановые эластомеры", И.Л. "Химия", 1971, с. 10 (прототип).