Способ получения борниламинов
Похожие патенты | МПК / Метки | Текст | Заявка | Код ссылки
Текст
(43) Опубликовано 07,03.81. Бюллетень9 (45) Дата опубликования описания 09.04.81(72) Авторы изобретения А, Н. Башкиров, Г, А, Клигер, Б. А. Кренцель,Д, Алиев, Э. В. Марчевская, О. А. Лесик и Л. С, ГИнститут нефтехимического синтеза им, А, В, Топчтева .АН СССР(71) Заявитель ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БО АМИНО же способ полуитическим гиды или 2-иминореакция провомпературе 20 -- 50 атм в прилизаторов на осрниламинов при В литературе описан так чения борннламинов катал рированием оксима камфор камфана 141. В этом случае дится в автоклаве при те 100 С, давлении водорода 1 сутствии гетерогенных ката нове Р 1 или Рс). Выход бо этом достигает 65 - 85%. 1Изобретение относится к способу получения борниламинов, которые находят широкое применение для синтеза эффективных фармацевтических препаратов 1 Ц, исг ользуются в препаративной органической химии для разделения на энантиомеры рацемических смесей органических кислот 12, служат катализаторами реакций полимеризации а-олефинов,Борниламины могут быть синтезированы по реакции Лейкарта или восстановлением некоторых азотпроизводных камфоры (оксима, 2-иминокамфана) натрием в спирте 131.Осноаным:недостатком этих способов является низкий (50 - 60%) выход борниламинов. Наиболее близким к данному способуляется способ получения борниламинов каталптическим гидрированием оксима каформы 151. Это гидрирование осуществляют при дав лении водорода 1 атм, температуре 20 С,в присутствии катализатора Р 1 Оз. В указанных условиях выход борниламинов за 3 ч достигал 85%. Однако, если учесть, что при получении оксима из камфоры выход составляет не более 80%, то реальный выход борниламинов, в расчете на исходную камфору, не превышает 70%. Основными недостатками прототипа яв 15 ляются невысокий выход целевого продукта, многостадпйность процесса (необходимость предварительного получения оксимакамфоры) и его периодичность (автоклав),а также высокая стоимость используемого20 катализатора,С целью устранения недостатков, присущих прототипу, и упрощения технологиипроцесса предложен способ получения борниламинов прямым одностадийным гидро 25 аминированием камфоры в газовой фазепод давлением водородно-аммиачной смесив диапазоне температуре 230 - 280 С и давлений 20 - 50 атм (при более низких температурах и давлении мала скорость реакции, при более высоких велик удельный веспобочных продуктов), содержании аммиака в реакционной смеси 20 - 50 о(при низких концентрациях аммиака в реакционном объеме в продуктах реакции наблюдается заметное количество соответствующих вторичных аминов, более высокое содержание аммиака усложняет технологию процесса, не влияя существенно на состав получаемых аминов), скорости подачи камфоры 150 - 300 гл кат, ч (при понижении скорости подачи за указанный интервал возрастает выход побочных продуктов, при ее повышении - понижается превращение камфоры) в присутствии промотированного плавленого железного катализатора,Используемые в процессе аминирования плавленые железные катализаторы готовят сплавлением 95 - 98 вес. ч. магнитной окиси железа(1 е,04) с 2 - 5 О/о вес. ч. промотирую- щей добавки (1.1,0, или СгОз) с последующим дроблением полученного сплава и его восстановлением. Введение меньшего количества промотирующей добавки сопровождается понижением стабильности (на 15% при содержании промотора 1%), а повышение ее содержания за указанные пределы приводит к уменьшению селективности 1 плавленого железного катализатора (на 10 при содержании промотора 7,5%).Аминирование камфоры осуществляют в проточной установке высокого давления, снабженной устройствами для подачи в систему исходного продукта и аммиака. Выход борниламинов в указанных выше .условиях за проход при этом достигает 85 - 92/о, считая на исходкую камфору.П р им е р 1. Аиинирование с 1, /-камфо. ры проводят при давлении 50 атл, температуре 204 С, содержании аммиака в исходной газовой смеси 40%, скорости подачи камфоры - 150 г/л. ч в присутствии плавленого железного катализатора, промотировапного Ь,О (5 мас. /О). (Аналогичные результаты получены в присутствии катализатора, промотировапного 5% Сг,О,), 11 еред использованием в реакции катализатор (размер зерна 2 - 3 мм) восстанавливают водородом при 50 атм и 850 С, объемной скорости до 20000 ч -в течение 12 ч. Полученные продукты подкисляют соляной кислотой и перегонкой с водяным паром, разделяют на аминную и нейтральную части. Индентификацию компонентов производят путем определения их физических констант, В указанных выше условиях степень превращения с 1, 1-камфоры в борниламины составляет 86% (выделенные амины имеют т, пл, 163 С, содержание азота; определено 9,08 О/ вычислено 9,17%). Продукты реакции содержат также непрореагировавшую камфору 8 /о, борнеол - 2, (Т, пл, 210 С)и камфан - 4% (Т. лл. 158 С).П р и ме р 2. Аминирование с 1-камфоры 5 (1 ао+42,9"С в С,Н 6) проводят в присутствии катализатора, указанного в примере 1, при 20 атм, 280 С, содержании аммиака в исходной газовой. смеси 50%, скорости подачи камфоры 300 гл кат. ч. Получены 10 борниламины (выход 92%), хлоргидрат которых обладает оптической активностью (сс о - 6,15 в 0,6 н. НС 1) .Пр и мер 3. Аминирование с 1, /-камфоры осуществляют в присутствии плавлено го железного, катализатора, промотированного 2 оСг 90 з, (Аналогичные результаты получены в случае использования катализатора, промотированного 2 ЬОь),20 При давлении 40 атм, температуре230 С, содержании аммиака в исходном газе 20%, скорости подачи камфоры 200 г/л . ч, выход борниламинов составил 82,5 О/о.Таким образом, основными преимущест вами предлагаемого способа по сравнениюс прототипом являются;более высокий выход целевого продукта; одностадийность процесса;применение в качестве катализаторов ЗО дешевых, легко приготовляемых плавленых железных катализаторов, в состав которых не входит дорогое и дефицитное сырье;возможность осуществления реакции по 35 непрерывной схеме, что упрощает технологию процесса, повышает степень использования действующего оборудования, улучшает условия труда.40 Формула изобретения1. Способ получения борниламинов наоснове камфоры в присутствии гетерогенного катализатора, о т л и ч а ю щ и й с я 45 тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, камфору подвергают гидроаминированию при температуре 230 в 2 С, давлении 20 - 50 атм, содержании аммиака в реакционной 50 смеси 20 - 50 о , скорости подачи камфоры150 - 300 г/л кат, ч в,присутствиями плавленого железного каталогизатора, промотивированного 2 - 5 мас. о/ю БОь или СгОз55 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1. Патент Франции Мо 2100923, кл. С 07 С87/00, опублик. 24.03.72.60 2, Вег. 87, 217,1954, Р. Иегс 1 е 1, К. Н. РаМоъзЫ, 1.1 п 1 егзцс 1 шпдеп 1 п с 1 ег 1 сейе с 1 егНус 1 га 1 гор азацге,810671 Составитель Н. Анищенко Техред И. Пенчко Корректор С. файн Редактор Н, Потапова Заказ 222/226 Изд.223 Тираж 448 ПодписноеНПО Поиск Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Тип. Харьк. фил. пред. Патент 3, Я. Сйет, Бос, В, 690, 1971, Р. У. ВапВогре, Р, б. МоггЬ, С. А, Впп 1 оп, Реапппа 1 оп о 1 епдо- апд ехо-Вогпу 1 агп 1 пея апд Яе 1 а 1 ед КеасИопя. 4. ЖОХ, 11, 996, 1941. И, И, Бардышев,Новый способ очистки 1-абиетииовой кислоты. 5. Я. СЬегп. Яос. В., 687, 1971 (прототип),
СмотретьЗаявка
2729397, 27.02.1979
ИНСТИТУТ НЕФТЕХИМИЧЕСКОГО СИНТЕЗАИМ. A. B. ТОПЧИЕВА AH CCCP
БАШКИРОВ АНДРЕЙ НИКОЛАЕВИЧ, КЛИГЕР ГЕОРГИЙ АРЬЕВИЧ, КРЕНЦЕЛЬ БОРИС АБРАМОВИЧ, АЛИЕВ АХМЕД ДЖАФАР-ОГЛЫ, МАРЧЕВСКАЯ ЭМИЛИЯ ВИКТОРОВНА, ЛЕСИК ОКСАНА АБРАМОВНА, ГЛЕБОВ ЛЕОНИД СЕРГЕЕВИЧ
МПК / Метки
МПК: C07C 87/40
Метки: борниламинов
Опубликовано: 07.03.1981
Код ссылки
<a href="https://patents.su/3-810671-sposob-polucheniya-bornilaminov.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения борниламинов</a>
Предыдущий патент: Способ получения хлорвинилсодер-жащих аминов
Случайный патент: Апертурный корректор