Способ получения медьсодержащего поглотителя для удаления окиси серы из газов

Всес,О П -И-"С-ЮРК И Е Союз Советскнх Соцмалисткческнх Республик(31) 13115/73 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытийикобритания ДК 661. 248: 62,96, (088 Опубликовано 150679. Бюллетень2 Дата опубликования описания 15679 Иностранцы Яаап Эрик Набер (Нидерланды)и Джон Рамсботам (Великобритания) 2) Авторы изобретеии Иностранная фирмаШелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б,В. (Нидерланды) 1) Заявите СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЧДЬСОДЧРИИЦЧГО ПОГЛОТИТЧЛЯДЛЯ УДАЛЕНИЯ ОКИСИ СЕРЫ ИЗ ГАЭОВ ь 25 30 Изобретение относится к области производства поглотителей для удал ния окиси серы из газов.Известен способ получения погло тителя для удаления окиси серы из газов путем нанесения на огнеупорный носитель - глину, силикагель, алюмосиликат или окись алюминия со динения ванадия и щелочного металла (1.Известен также способ получения медьсодержащего поглотителя для уд ления окиси серы из газов путем про питки глиноземсодержацего носителя водным раствором меди (2.Ближайшим известным решением ана логичной задачи по технической суцности и достигаемому эффекту является известный способ получения мед содержащего поглотителя для удалени окиси серы иэ газов путем пропитки предварительно прокаленного при 850-1300 С глиноземсодержащего носи теля водными растворами соединений меди и алюминия в атомарном соотношении от 1:0,5 до 1:3 3), Недостат ком известного способа получения медьсодержащего поглотителя янляетс недостаточно высокая активность попучаемого поглотителя. Так, например, количество молей ЯОе, поглощенных на атом Сц при суммарном проскальзывании ЯОл 10 об при 370 Ссоставляет для поглотителя, полученного изнестным способом, 0,10 моль,при 430 С 0,80 моль.С целью получения поглотителя сповышенной актинностью предложенспособ получения медьсодержащегопоглотителя для удаления окиси серыиз газов путем пропитки предварительно прокаленного при 850-1300 С глиноэемсодержащего носителя воднымирастворами соединений меди и алюминия в атомарном соотношении от 1:0,5до 1:3 и дополнительно водным раствором нитрата натрия при содержаниив пропиточном растворе натрия и меди в атомарном соотношении от 1,2;1до 2,8:1,Поглотитель, полученный настоящимспособом, обладает повышенной активностью по сравнении с поглотителем,полученным известным способом. Так,например, количество молей ЯОд,поглошенных на атом Сц при суммарном проскальзывании ЯОг 10 об,%, при 370 фСсоставляет для поглотителя, полученного согласно изобретению, 0,69 моль,при 430 С 2,0 моль.668579 4дород в молярном отношении 4,0 собъемной скоростью 250 нл влажногогаза/л акцептора/ ч, пока все поглощенные окиси не удалены. Затем акцеп-тор промывают сильной струей азотав течение 5 мин при 400 С. После , 6 этого начинается новый цикл для другого заданного времени, отличающегося по продолжительности от прежнего.Из полученных результатов можетбыть рассчитано количество молей ЯО1 О поглощенных на атом меди акцептора,относительно суммарного проскальзывания ЯО . Результаты представлены втабл 1. Та 6 Со е 5 Сц/ А 1/10 ложки стный 3подизв 3 87 1,0 5 Сц/3 АХ/3 М 100 по ки (пр гаемый 3/длож- дла 0,57 0 1,52 1 Ясно,лощатьветств Количество ЯО, поглощенного на атом проскальзывании ЯО 10 при различно Состав акцептра, вес.ч и суммарномературе, мол С 430 5 Ол/3,3 А 1/10подложки,65 1 П р и м е р 1. Материал подложки содержащий алюминий, приготовлен сле дующим образом: 7065 г покупного, вы сушенного распылением порошка окиси алюминия, содержащего 30,1 вес. воды, смешано с 1390 г каолинового порошка, 565 г порошка полипропилена 140 г порошка натронного стекла и 290 г порошка Вайоминг бентонитной глины.После смещения ингредиентов в течение 15 мин в смесителе добавлено 11 л дистиллированной воды, содержащей 5 мл раствора силиката натрия (28,5 вес. Я 10 д) и 2 мл детергена (Титрол). Затем смесь перемешивают в течение 1 ч и полученную пасту экстру 16 дируют через экструзивную матрицу с отверстием 1,5 мм. Образованные экструдаты высушивают при температуре около 120.С, отжигают в течение 3 ч при 600 С и окончательно в течение 2 ч при 11000 СПолученные экструдаты имеют площадь поверхности 99 м"/г и объем пор 037 мл/г, измеренные при помощи метода Брунауэра, Зммета и ТеллераЭкструдаты пропитаны в сухом состоянии водным раствором, содержащим нитраты натрия, меди, алюминия. Концентрации солей таковы, что конечный акцептор имеет, вес.ч : 5 Сц/3 Иа/3,3 А/100 подложка, после отжига при 500 С в течение 3 ч. Акцептор, не содержащий натрия, изготовлен аналогично и содержит в весовых частях 5 Сц/3,3 А 1/100 подложка.Способность приема ЯОа поглотите лей - акценторов, полученных таким обра 9 ом, определяется приведенным ниже образом.Моделирующий выхлопной газ состава, об.: 6,0 О, 14,6 СО, 78,6 И, 40 0,3 ЯОд, подается с паром (объемноеотношение пар сухой гаэ 0,06) с объемной скоростью 8000 нл/газа/л акцепторач при 400 С над 10 мл экструдатов в заданное время. Суммар ное проскальзывание ЯО, как процент от общего количества ЯО, пропущенной над акцептором, определяется после этого времени. Затем акцептор очищают азотом в течение 5 мин и регенерируют при 400 С восстанавливающейгазовой смесью, содержащей пар и вочто способность акцептора погЯО, во втором случае, соотующем изобретению, выше,П р и м е р 2. Поглотители, состоящие иэ экструдатов диаметром 1 мм,приготовлены способОм, аналогичнымописанному в примере 1. Они могутбыть испытаны тем же самым синтетически выхлопным газом, который описан в примере 1, и может использоваться та же самая регенерация.Температуры акцептования и регенерациизменяются от 350 до 430 С, каждыйцикл регенерации выполняют при тойже температуре,что и цикл акцептования, Количество молей ЯО, поглощенных на атом меди, рассчитано при10-ном суммарном проскальзыванииЯО . Результаты приведены в табл, 2.Таблица 2668579 аЮ:.щйй мь щ,.Ф Состав акцептора на Сц/3,3 А 1 х Иа/100 носителе, вес,ч Свойства 01 Г 2 томное соотно Иа/Сцние0 05 1,105 1,658 2,210 2,31 Количество ЯО,поглощенного на атом Сц при 10-ном. сум марном проскальзыва нии моль 0,5 0,64 1,13 1,20 1,20 1,20Таблица 4 Состав акцептора наСц/3/3 А 1/х Иа/100носителе, вес.ч Свойст томное отошениеа/Сц 0 92 1,84 2,76 Ко ЯО чество нного том Сц 10-ном арном кальз и, молощнаприсуммпрован ыль 0,36 0,6 4 О,в атрия и мот 1,2:1 ормула изобретения м раств соотнош е и информац при экспе Англии Р 969.876 Подписи ектная ж гор од, ул Как видно иэ табл, 2, предлагаемый акцептор имеет значительно более высокую способность к поглощению ЯО при данной температуре и при данном суммарном проскальзывании ЯО, чем известный.П р и м е р 3, Материал подложки, Содержащий окись алюминия, готовят по технологии, данной в примере 1. Из этого материала изготовляют экстру- даты диаметром 1,2 мм. Экструдаты пропитывают в сухом состоянии водным раствором, содержащим нитраты меди, алюминия и натрия. Концентрации солей такие, что конечные акцеп.торы получены с содержанием 5 вес,ч, меди, 3,3. вес.ч. алюминия, 100 вес.ч. подложки и различным количеством натрия. Способ получения медьсодержащегопоглотителя для удаления окиси серы из газов путем пропитки предваритель но прокаленного при 850-130 ОО С глиноземсодержащего носителя водными растворами соединений меди и алюминия в атомарном соотношении от 1:05 до 1:3, отличающий с я тем, что, с целью получения поглотителя с повышенной активностью, пропитку ведут дополнительно водным рас вором нитрата нат ия п и содержанииЦНИИ р рПИ Заказ 3320/53 Т иал ППП Патент, г. Аналогичный ряд поглотителей при"готовлен с содержанием 3 вес.ч. меди,3,3 вес.ч. алюминия, 100 вес.ч. подложки и различным количеством натрия.Способность поглощения ЯОд акцепторов, полученных таким образом, оп ределяется, как описано в примере 1.В табл, 3 и 4 представлено количество молей ЯОд, поглощенных на атомСц при суммарном проскальзыванииЯО 10. Можно видеть что в каж дом ряду наилучшие полученныерезультаты не зависят от содержаниямеди при атомном отношении Иа/Сц,равном 20,8. Акцепторы, которые содержат 5 вес.ч. меди, дают лучшиерезультаты, чем акцепторы, содержащие 3 вес.ч. меди при тех же самыхотношениях Ма/Сц.Ъ Таблица 3 пропиточноатомарном8:1.Источникивнимание1. ПатентС 1 А, 12. ПатентС 1 А, 13. ЗаявкаВ 01 Ю 271, по коте решение.