Способ количественного разделения и колориметрического определения анионов фосфорной, мышьяковой и кремневой кислот

62743 Класс 421, Зо 1 СССР ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУИ. Алексе СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО РАЗДЕЛЕНИЯ И КОЛОРИМЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ АНИОНОВФОСФОРНОЙ, МЫШЪЯКОВОЙ И КРЕМНЕВОЙ КИСЛО Заявлено 25 апрсля 19.11 г. аа Ха -13133и 11 а)огипяй Комиссариат хигяиисской про.,ыгипсиноСГГ орной, кремневой и мышьяковой кислот олибденом окрашенные в желтый цвет рых может быть зыражен следующими Как известно, анионы фосфобразуют с шестивалентнымгетерополикислоты, состав котформулами; НтР (Мо 07)Н.АзЧоаО-) а 1; 1 Ц 1 Мо От) а 1.Зти гетерополикислоты днироко применяются для колориметрического определения Р 04", АЮ 4 и ЯОа, причем колориметрируют лиоо желтую окраску собственно гетерополикислот, либо синюю окраску продуктов их восстановления - так называемых церулеокислот.Сходство свойств указанных комплексов затрудняет определение каждого из анионов в присутствии остальных. Поэтому пробле:1 а аналитического разделения рассматриваемых анионов имеет большое практическое значение.В литературе указано очень много спосооов как разде:1 е1 О- нов Р 04", А 504" и ЯОз", так и их взаимной маскировки.К наиболее характерным методам разделения относится отделение ЯОз путем дегидратации, осаждение РО" в виде амонийно-магниевой или,кальциевой соли, осаждение А 04" в виде сульфида. Из наиболее употребительных методов маскировки и подавления можно назвать следующие:а) фосфорный и мышьяличивая кислотность раствоЪ при этом не разрушается;б) ЯОа" элиминируют, создавая значительную кислотность раствора до прибавления молибдена; при этом кремневая, кислота практически не реагирует с молибденом; ния аш ковыи комплексы разрушают, сильно ув ра; более устойчивый кремневый комплев) АЯ 04" при определении РО," элиминируот, восстанавливая доАЬО,;г) Р 04" при определении ЯО," элиминируют, разрушая фосфорный комплекс изоытком Р 04"который на кремневый комплекс не действуст;д) 310;" и АО." при определении маскируют посредством виннойкислоты;е) Р 04 при определении ЯОз маскируют щавелевой кислотой.Хотя все указанные способы и достигают своей цели в тех частныхслучаях анализа, для которых они предназначены, однако они имеют иряд недостатков. Прежде всего все упомянутые методы не универсальны: при необходимости определить все три аниона нельзя произвестиколичественное разделение их при помощи какого-либо одного из указанных способов, каждый анион приходится отделять от двух других(и и маскировать эти другие) посредством различных способов, чтовесьма удлиняет анализ, Кроме того, способы разделения, основанныена осаждсии отделяемого компонента, очень трудоемки, способы кемаскировки мало надежны при значительных количествах определяемых анионов. Наконец, большинство из указанных методов предполагает использование данной порции раствора лишь для определешяодного аниона; подавляемые или маскируемые анионы, как правило,не могут быть определены в той же порции раствора, в которой производилась их маскировка,Предлагаемый способ позволяет определить все три аниона, исходя из одной и той же порции раствора, посредством избирательногоизвлечения соответствующих гетерополикислот молибдена некоторымималорастворимыми в воде органическими жидкостями с последующимколориметрированием полученных желтых экстрактов.В качестве извлекающих жидкостей применяются либо легкие кислородосодержащие жидкости (бутиловый, изобутиловый или азоамиловый спирт), либо эти же вещества в сочетании с тяжелыми, не содержащими кислорода жидкостями (хлорофорх или четыреххлористый углерод).Фосфорно-, мышьяково- и кремнемолибденовая гетерополикислотыследующих образом распределяются между минеральнокислым воднымслоем и слоем, состоящим из указанных выше органических жидкостей:1) легкая жидкость извлекает из водного раствора все три гетерополикислоты;2) смесь легкой жидкости с ткелой, приотовлной путепоследовательного,приливания к водному раствору сначала легкой, а потом,после перемешивания, тяжелои жидкости, извлекают только фосфорнои мышьяковомолибденовую гетерополикислоты;3) смесь легкой жидкости к тяжелой, приготовленная заранее иприбавленная к раствору в готовом виде, извлекает только фосфорномолибденовую кислоту.Сущность способа заключается в том, что сначала из раствора, содержащего все три аниона и подкисленного азотной кислотой до концентрацип 0,5 и, извлекают фосфорпомолиоденовую кислот" посредством заранее приготовленнй смеси бутилового спирта с хлороформом(1: 3 по объему); затем извлекают мышьяковомолибденовую кислоту,для чего сначала прибавляот к раствору смесь бутилового спирта сэтилацетатом (1: 1 по объему), а затем, после перемешивания, равныйобъе. хлороформа; наконец, извлекают,кремнемолибденовую кислотуибо посредством бутилового спирта, либо, увеличив кислотность раствора до 2,5 - 3,0 н, посредством смеси бутилового спирта с хлороформом (1: 1 по объему).Применяемые органические жидкости одновременно ускоряют реакции образования гетерополикислот и повышают чувствительность определения путем концентрирования окрашеннои гетерополикислоты в слое извлекающей жидкости.Полученные окрашенные р:створы, содержащие разделенные гетерополикислоты, колориметрируют либо по методу стандартных серий, лиоо при помощи Визуа чьного и 1 и фотоэлектрического колориметра. Предмет изобретения Текред А, А, Кудрявнцкая Корре;тор Т. Л. Медведе" т 1 зсдакто 1) В. Й. денисов Поди. к . ен, 14/1 Чг3 ак. 2823/16 Формат бум. ТОХ 08/1 аТипаж 00ЦБТ 11 при Комитете по делам изобретений нпри Совете Министров СССРМосква, Центр, М. Черкасскин пер., д. Объем 0,26 зд. л.Цена о ко 1открытий 2 ф Типография Метрсснаба, Бауманский пер., д. 23 а. 1, Спосоо ко;11 гчественнОГО разделения и колориметрическОГО определения анионов фосиорной, мышьяковой и кремневой кислот, с предварительным переводом указанных анионов в соответствующие гетеро поликислоты, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что количественное разделение указанных анионов осуществляют путем последовательного избирательного извлечения гетерополикпслот молибдена из кислого раствора посредством органических растворителей, например спиртов, а также смесей их с галоидопроизводными углеводородов и сложными эфирами, после че:о экстракты колорнметрируют известным образом.2. Прием выполнения способа по п, 1, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что сначала из раствора, подкисленного азотной кислотой примерно до 0,5 н, извлекают фосфорномолибденовую кислоту смесью бутилового спирта с хлороформом, далее извлекают мышьяковомолнбденовую кислоту путем последозательного добавления смеси бутилового спирта с этилацстатом и хлороформа и, наконец, пз остатков извлекают кремне 1 чолибдсновую кислоту либо бутиловым спиртом, либо после дополнительного подкисления азотной кислотой примерно до Зн смесью бутнлового спирта с хлороформом,