Способ получения сополимеров

(11) 624576 Союэ Советских Социалистических Республик(23) Приорите (31) 141534 32) 01,03,74 33) Бельгия Гооударотооннмй комнтет Совета Мнннстроа СССР оо делам нзооротоннй н откритнй(72) Автор иаобретеии ильям Ж И Брак) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ бор регуля ра цепи зависит от типа используемого мономера. В случае стирольных полимеров наиболее часто используемыми передатчиками цепи являются меркаптаны например трет.доаецнлмеркаптан. При полимеризации акрилонитрила можно использовать триатиламин в качестве передатчика цепи.Так; известен способ получения сополимера стирола с акрилонитрилом в присутствии передатчика цепи трет.додецилмеркаптана 11.Однако при получении сополимеров стирола с акрилонитрилом с укаэанными передатчиками цепи меркаптаны реагируют с акрилонитрилом, поэтому получают плохо воспроизводимые результаты, т.е регулирование длины цепи недостаточно аффектив но Бель илирование Эта цель честве пере Изобретение относится к области получения сополимеров на основе стиролаи акрилонитрила, называемых смолы САН,По сравнению с гомополимерами стирола смолы САН обладают многими преимушествами, Так, для них свойственна меньшая термическая деформация, повышеннаястойкость к старению, лучшие механические свойства и блестящий внешний вид.Это улучшение некоторых качеств можновидеть уже тогда, когда содержание(акрилонитрила в смолах САН составляет50%, но чаще готовят смолы САН, содержащие 25-90% акрилонитрилаСополимеры стирола с акрилонитриломмогут быть получены сополимеризациейрадикального типа любым известным способом, т,е, суспенэионным, амульсионнымили в массе,Для контроля длины полимерной цепи,получаемой при радикальной полимеризациибеэ существенного влияния на скоростьполимеризаиии в реакционную смесь вводят регуляторы или передатчики цепи. Выобретения - аффективное регуолекулярного веса сополимера, достигается тем, что в кадатчика цепи используют624576 Та блица 1 1,48 8,4 0,4 8,3 0,49 ТБТ 0,39 8,2 0,8 ТБТ Триэтиламин Триэтиламин Триэтиламин 1,77 0,05 8,4 0,1 4,7 1,74 1,40 0,2 4,5 Меркаптобензотиаэоп О,2 1,28 7,8 трет. додецилмер каптан 1,60 7,5 0,2 Ди тиобис(бенз отиа зол) 0,2 8,3 0,7 0,015-8% от веса мономеров дитиобис (бенэотиазола) ТБТ.Чтобы показать особую активность ТБТ в качестве регулятора молекулярного веса, были проведены сравнительные опыты, в которых использовали различные смеси стирола и акрилонитрила и вводили их в ампулы под давлениемЗатем эти смеси подвергали термической полимериэации без азота, в течение 1 ч при перемешивании,В табл,1 приведены данные серииопытов, где используют смесь 200 вес,%стиропа и 800 вес. % акрилонитрила и 1полимернэацию проводят при 108 С.о Количества передатчика цепи вычислены от веса мономеров в . Характеристическую вязкость определяют для 1 г 20 смолы в 100 мл метилэтилкетона при 30 С.В табл. 2 приведены данные серии опытов, где используют смесь 10 вес.% стирола и 00 вес. % акрилонитооила; по лимериэацию проводят при 100 С. Количества передатчика цепи вычислены от веса мономеровв . Характеристическую вязкость определяют так же, как в 1-ой серии опытов. 30 В табл. 3 приведены данные серииопытов, где используют смесь, содержащую 7 г стирола, 63 г акрилонитрилаи 30 г этилбензола. Полимеризациюпроводят при 105 С.Количества передатчика цепи вычислены, считая на вес мономера и растворителя. Характеристическую вязкостьопределяли, используя 1 г смолы в100 мл диметилформамида при 30 С.:В табл, 4 приведены данные серии опттов, где используют смесь 75 вес. %стирола и 25 вес. % акрилонитооила. Полимериэацию проводят при 100 С,Количества передатчика цепи вычисле.ны от веса мономеров,П р и м е р 1. Осуществляют термическую полимеризацию в присутствииазота в течение 1 ч и с перемешиваниемсмеси 20 вес. % стирола и 80 вес, %оакрилонитрила при температуре 108 С вприсутствии 0,015 % дитиобисбенэотиазола).Степень конверсии мономеров 8,3%,характеристическая вяэк ость 1, 15,П р и м е р 2. Опыт проводят попримеру 1, используя 8% дитиобис(бензотиазола).Степень конверсии мономеров 7,8%,характеристическая вязкость 0,3.К оличествопередатчика, % Степень конверсии мономеров, % Вязкость Передатчикцепи 0,2 1,25 7,3 ТБТ 0,89 ТБТ 0,5 Таблица 3 1,57 0,93 0,3 ТБТ 0,71 0,6 8,4 ТБТ ТБТ 0,59 1,0 5,3 Т а б л и ц а 4 0,082 1,61 0,08 0,84 0,21 ТБТ Составитель В. ПоляковаРедактор Л, Емельянова Техред И, Хлимко Корректор И, Гоксич Заказ 5037/51 Тираж 641 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113038, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/8филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 МеркаптобенэотиазолТри атиламин формула изобретения Способ получения сополимеров путем радикальной сополимеризации стирола с акрилонитрилом в присутствии передатчи.ка цепи, о т л и ч а ю щ и й с я тем, чтос цепью эффективного регулирования молекулярного веса сополимера, в качество передатчика цепи используют 0,015- 5% от веса мономеров дитиобнс(бенэо 40 тиаэола),Источники информации, принятые вовнимание при вкспертизе:1, Патент США М 356041845(кл 260 7 1968