Способ получения полиолефинов

Союз СооетскнхоцналнстнческнхРеспублик ЛАТЕЯ олнитсльныи к патенту 22) Заявлено 28,04,73 (21) 191 51) М. Кл,-С 08 Г 110/00С 08 Р 2/14 2) 01,05.72 23) Приорите31) 249328 Госу рственнын комнтеСССРам изобретений 33) СШ ллетень42ния 30.11.79(088.8) открь Дата опубликования оп(72) Автор изобретени Иностранецорберт Антони Стотко(71) Заявите 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОЛЕ В зия из ащает потока 5 Недостатком этого способа яв можность заторов при рецирку центрированной суспензии в р зону, что приведет к нарушени ства объемного потока через с0 конечном итоге, нарушению по. онного режима и ухудшению к левого продукта. ляется возляции сконеакционную ю постоянистему и, в тимеризациачества цеЦелью изобретения явля 5 указанных недостатков и у логии процесса за счет пред обходимости ликвидироват лимеризационной системе. Эта цель достигается те 0 ную суспензию и часть с ной суспензии, возвращаеь ную зону, перед введение смешивают, при этом, с це большей подвижности пото 25 меризационную систему,между отстойной и реакц поддерхкивать перепад д 0,7 кг/см.ся устранение ощение технотвращения не- заторы в пом, что осветлен- концентрированой в реакционм в последнюю лью обеспечения ков через поли- предпочтительно ионной зонами авления 0,35 -Изобретение относится к способам получения полиолефинов, в частности к усовершенствованию технологии суспензионной полимеризации олефинов, и может быть использовано в нефтехимической промышленности.Известны способы получения полиолефинов каталитической полимеризацией олефинов в среде жидкого углеводородного растворителя с выводом из реакционной зоны образующейся углеводородной суспензии в отстойную зону, из которой чистый растворитель возвращается в отстойную зону полимеризации, а шлам полимера идет на дальнейшую переработку 1) - 3.Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности является способ получения полиолефинов по патенту 4, заключающийся в каталитической полимеризации олефинов в среде жидкого углеводородного растворителя с выводом из реакционной зоны образующейся углеводородной суспензии полимера в отстойную зону, из нижней части которой сконцентрированная суспензия, содержащая 40 - 60 вес. % полимера, частично (40 - 70 вес. % ) отводится в качестве готового продукта, остальная же часть этой суспензии, так же, как осветленная суспеверхней части отстойной зоны, возвся в реакционную зону отдельнымими.15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 Способ, согласно изобретению, применяется для получения любых полиолефинов в соответствии с известной технологией полимеризации олефинов под низким давлением, в присутствии окиси хрома, органометаллических или других каталитических систем. Предпочтительно этот способ используется при получении полиэтилена на металлоорганических катализаторах. На чертеже дана схема, иллюстрирующая предлагаемый способ,В петлевой реактор 1 по трубопроводу 2вводятся олефиновый мономерный поток и поток разбавителя. Катализатор, соответственно вводимый в виде суспензии в разбавителе, также подается в петлевой реактор 1 по отдельному трубопроводу 3, Реакционная смесь постоянно циркулирует в реакторе в направлении, обозначенном стрелками, с помощью крыльчатки 4, присоединенной через соответствующее уплотнение и приводимой во вращение двигателем 5. Температурные условия и давление в петлевом реакторе соответствующим образом регулируются с тем, чтобы обеспечить полимеризацию олефинового мономера, непрерывно циркулирующего через реактор, и с тем, чтобы получить шлам требуемого твердого олефинового полимера в реакторе,Шлам полимера выводится из петлевогореактора 1 через снабженный вентилем 6 трубопровод 7 в циклонный сепаратор 8 и через него. Этот сепаратор выступает в роли циклонного сгустителя жидкости, при этом относительно большие частицы полимера имеют тенденцию к выделению в качестве сгущенного потока, а жидкий разбавитель вместе с любым остаточным мономером или другими жидкостями и мелкими частицами имеют тенденцию к выделению в виде сливного потока. Сгущенный поток, обогащенный твердым полимером, выводится через снабженный клапаном 9 трубопровод 10 на переработку, а оставшаяся часть потока подается по трубопроводу 11 на циркуляцию. Сливной поток, с другой стороны, выводится из сепаратора по байпассному трубопроводу 12, соединяется с остаточным сгущенным потоком, поступающим из трубопровода 11, и возвращается в реактор 1 по снабженному вентилем 13 трубопроводу 14. Именно эта байпассная линия, как указано выше, обеспечивает постоянный объемный расход через циклонный сепаратор и предотвращает его забивание шлама ми, содержащими очень твердые частицы.Шламовый продукт, выводимый по трубопроводу 10, обогащен требуемым твердым полимерным продуктом. Например, полиэтилен содержащие шламы, имеющие в своем составе около 40 - 65% вес. твердых частиц, могут быть разделены этим способом и выведены для последующей сушки и восстановления. С использованием настоящей технологии можно уменьшить время последующей обработки, одновременно обеспечив по меньшей мере частичную классификацию необходимого полимера. Концентрированный полимерный продукт подвергается затем обычной обработке, например, в крытом бункере 15, при этом твердый полимер выводится через трубопровод 16, а выпаренный разбавитель - по трубопроводу 17.Кроме того, трубопровод 7 выгрузки шлама и возвратный трубопровод 14 соединены с петлевым реактором сверху и вниз соответственно от крыльчатки 4 для реакционной смеси. Снижение давления в насосе обеспечивает перепад давления, служащий для проталкивания жидкого потока через трубопровод 7 в циклонный сепаратор 8 через сепарационную систему и через рециркуляционный трубопровод 14. При использовании осевой крыльчатки, перекачивающей 90, 920 л/мин при давлении 0,65 кг/см, может быть достигнут перепад или напор давления около 0,35 - 0,7 кг/см.Предлагаемый способ шлама полимеров, выходящих из петлевого реактора 1 через трубопровод 7 (с содержанием твердых частиц около 25% вес), можно легко сконцентрировать до шламовых продуктов, выводимых через трубопровод 10 (с содержанием твердых частиц около 65%).П р и м е р. В реактор, выполненный в виде замкнутой системы, непрерывно вводят 4627 кг/ч свежей порции этилена, 5 кг/ч катализатора и 2352 кг/ч рециркулированного разбавителя, подаваемого из мгновенно заполняемого бункера, где происходит полимеризация с образованием полимерного шлама, 38192 кг/ч полимерного шлама, содержащего 25% твердых частиц, удаляют из реактора и пропускают через сепаратор циклонного типа. В бункер поступает 12731 кг/ч первой порции шлама для извлечения твердого полимерного продукта, а 5752 кг/ч потока осветленного шлама, выводимого через верх трубопровода, расположенный у сепаратора, рециркулируется в зону полимеризации. Извлекается 4536 кг/ч твердого полимерного продукта. Формула изобретения 1. Спосоо получения полиолефинов каталитической полимеризацией олефинов в среде жидкого углеводородного растворителя с выводом из реакционной зоны образующейся углеводородной суспензии полимера в отстойную зону, из нижней части которой сконцентрированная суспензия, содержащая 40 - 60 вес,% полимера, частично (40 - 70 вес. % ) отводится в качествеЗаказ 2502/3 Изд.13 Тираж 512 1 ПО Поиск Государственного комитета СССР по делам изоб 113035, Москва Ж, Раушская наб., д. 4/5 ипография, пр, Сапунова готового продукта, при этом остальная часть этой суспензии так же как и осветленная суспензия из верхней части отстойной зоны, возвращается в реакционную зону, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, осветленную суспензию и часть сконцентрированной суспензии, возвращаемой в реакционную зону, перед введением в последнюю смешивают.2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что между отстойной и реакционной зонами поддерживают перепад давления0,35 - 0,7 кгсм.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе5 1. Патент Франции10173 б 8, кл. С 08,опубл. 19 б 8.2. Патент Франции1058738, кл. С 08,опубл. 1959.3. Патент Франции11977 б 3, кл. С 08,10 опубл. 1959.4. Патент Англии84925 б, кл. 2/бР,опубл. 19 б 0.