Способ получения полиперекиси трифторхлорэтилена

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИРЕСПУБЛИК 19) Ш) б 4 С 07 С 179/ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ о" го научно азаков,0-348,5 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТ(71) Институт химии Уральскго центра АН СССР(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИПЕРЕКИСИ ТРИФТОРХЛОРЭТИЛЕНА жидкофазным окислением трифторхлорэтилена кислор дом, о т л н ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода поли- перекиси и уменьшения количества побочных продуктов окисления, про цесс ведут при температуре от -80 .до -120 С в поле УФ-излучення в присутствии инициаторов, в качестве которых используют продукты присоединения перфторолефинов к фторидам металлов1 группы.535802 1Изобретение относится к области органической химии, в частности к способам получения полиперекисей фторолефинов,которъе могут быть использованы для производства олигомерных фторированных полиэфиров, а также в качестве инициаторов радикальной полимеризации,Известен способ получения полиперекиси трифторхлорэтилена, основанный на жидкофазном окислении трифторхлорэтилена в автоклаве при высоком давлении и 25-300 С. Процесс характеризуется длительным периодом ингибирования. Максимальный выход полиперекиси 527, количество побочных продуктов 487, процент конверсии олефи-. на не указан, Недостатками этого способа являются невысокий выход поли- перекиси (527), образование в больших количествах побочных продуктов окисления (487), длительный период ингибирования и необходимость проведения процесса при высоком давлении. С целью увеличения выхода полиперекиси трифторхлорэтилена и снижения количества побочныхпродуктов окисления процессжидкофазной сополимеризации трифторхлорэтилена с кислородом ведут при температуре от -80 до - 120 С в поле УФ-излучения в присутствии инициаторов,в качествекоторых используют продукты присоединения перфторолефинов к фторидам металлов 1 группы, Процесс проводят при атмосферном давлении.В стеклянный реактор со вставленной внутрь кварцевой трубкой для источника УФ-излучения загружают ини-и циатор - продукт присоединения перфторолефина к фториду металла 1 группы в растворе ацетона, способ получения которых описан, Растворитель отгоняют в вакууме при ОС. После.з этого конденсируют исходный трифторхлорэтилен и через его слой при температуре от -120 до -80 С барботируют кислород при включенной УФ- лампе в течение 6 ч, По окончании процесса производят отгонку невступившего в реакцию трифторхлоридэтилена и дегазацию полученной полиперекиси в вакууме, Проведение процесса таким образом позволяет увели-.чить выход целевого продукта до 927,снизить образование побочных продуктов до .87., исключить высокое давление из периода ингибирования.П р и м е р 1, В стеклянныйреактор со вставленной внутрь кварцевой трубкой для УФ-лампы загружаютпродукт взаимодействия гексафторпропилена с фторидом калия, содержащийся в 10 мл ацетона в количестве0,05 мас,7 от исходного трифторхлорэтилена, Ацетон отгоняют в вакууме0при О С, после чего реактор проду- Ю вают кислородом, вакуумируют 60 г-20 С и барботируют кислород со скоростью 150-200 мл/мин при работающейлампе ПРКи атмосферном давлении.15 По истечении 6 ч процесс прекращаюти производят отгонку не вступившегов реакцию трифторхлорэтилена и дегаэацию полученной полиперекиси в вакууме при комнатной температуре. го Выход 25,30 г полиперекиси трифторхлорэтилена, что составляет 927при конверсии трифторхлорэтилена367 В реакцию вступило 5,93 г 25 кислорода. Количество побочных продуктов окисления 8 Х, Анализ продуктов. щелочного гидролиза полиперекиситрифторхлорэтилена: Р=40,27, С 1 26,07,230 СО -- в пересчете на 0-0 20,970. Брутто-формула полиперекиси трифторхлорэтилена (СС 1 зО );Вычислено, 7 Г 38,4; С 1 23,9;35 -0-0- 21,5. П р и м е р 2, В стеклянный реактор со вставленной внутрь кварцевойтрубкой для УФ-лампы при 0 0 С загру жают продукт взаимодействия гексафторпропилена с фторидом калия, содержащимся в 10 мл ацетона в количестве 0,05 мас,7 от исходного три фторхлорэтилена. Ацетон отгоняют в 45 вакууме при температуре от О до -2 С,после чего реактор продувают кислородом, вакуумируют, загружают 60 г.(0,51 г.моль) трифторхлорэтилена притемпературе -80 С и барботируют кис лородом при этой же температуре соскоростью 150-200 мп/мин при работающей лампе ПРКи атмосферном давлении,По истечении б ч процесс прекращают, температуру в реакторе посте пенно пОВышают и произВОдят Отгонкуне вступившего в реакцию трифторхлорэтилена, а затем дегазацию полученной полиперекиси в вакууме прикомнатной температуре.Количество побочных продуктов окисления 9,3 Х. Анализ продуктов ще Редактор О. 10 ркова Техред Л,Олийнык Корректор С.Черни Заказ 2226/2 Тираж 372 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 3 535802Выход 26,20 г, полиперекиси трифторхлорэтилена, что составляет 90,7 Х при конверсии трифторэтилена 38 Х. В реакцию вступило 0,188 г.моль кислорода. 4лочного гидролиза полиперекиси трифторхлорэтилена.Найдено,Х: Р 40,7; С 1 25,8; 2С - в пересчете на - 0-0- 21 О,3ФВычислено, Х: Г 38,4; С 1 23,9;