Способ стабилизации ацетилцеллюлозных материалов

Со зС О П И С А Н И Е и)455 И 9ИЗОБРЕТЕ Н ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ю оветскихСоциалистических Республик(61) ависимое от авт. свидетельства -22 151) .Ч. Кл. С 08 Ь 27/68 явлено 20.12 1 (21) 1727181/23-5 и заявок 1745121/23-5;2024/23-5 с присоединение 1763629/23-5; 17 Приоритет -бликовапо 30.12.7 осударственныи комитетСовета Министров СССРно делам изобретенийи открытий(53) АДК 677464 (088 8 ата опубликования описания 13,03.75 72) Авторы изобретения Ю,Р. С, Балтрушис, З.-И, Г. Бересневичюс, В. В. Пашкевичюс,(71) Заявптсль Каунасский политехнический институт(54) СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ АЦЕТИЛЦЕЛЛЮЛОЗНЫХ МАТЕРИАЛОВРазрывное Хз.ннснн"; п 1 нвречснн нрогревс, час Разрывная негрузка,нгс,мьР прн врегяенн прогрева, час При чснясчын гсрпосгаонз затор 1 О 20 3 0 10 20 30 5 онтролькые образин.5 14,5 6.5 4,5 1 О 8 Изобретение относится к способу стабилизации ацетнлцеллюлозных материалов от термоокислительной деструкции в процессе их переработки и эксплуатации.Известен способ краткосрочной (30 мин)стабилизации ацетатов целлюлозы от термоокислительнои деструкции введением в них органических азотсодержащих гетероциклических соединений - производных триазина.Для получения долгосрочного (30 час) стабилизирующего эффекта предложено в качестве азотсодержащих соединений использовать 1- (2-нафтил) -дигидроурацил и 1-фенил-тиодигидроурацил.Стабилизатор вводят на стадии переработки ацетилцеллюлозы из растворов.П р и м е р 1. Триацетилцеллюлозу, ацетильное число которой 61,7%, и 1 вес.% исследуемого стаоилизатора 1- (2-цафтил) -дигидронлп 1- (2-пафтил) -2-тиодигидроурацила растворяют в смеси (9:1 по объему) метиленхлорида и этилового спирта. На 100 мл растворителей берут 10 г триацетилцеллюлозы и 0,1 г термостабилизатора. Из приготовленного таким способом раствора отливают на стекле пленки. Толщина готовых пленок составляет 40 мк,При том же технологическом режиме, только без добавок, отливают контрольные образцы. Изготовленные образцы подвергают термообработке при 200 С с продолжительностью до 30 час, после чего определяют нх прочность на разрыв.Средние арифметические результаты десятиопытов даны в табл. 1.Как видно из приведенных в табл. 1 дан.;1 ых, предлагаемые термостабилизаторы на основе треиацетилцеллюлозы обладают высокпмн термостабилпзнрующими свойствами, 10 например, стабилизированные 1-(2-нафтнл)-2-тиодигидроурацилом и 1- (2-нафтил) -дпгидроурацилом изделия на основе триацетилцеллюлозы после 30 час прогрева при 200 С сохраняют соответственно в 26 и 9 раз большую 15 прочность, чем контрольные. Разрывное удлинение стабилизированных изделий составляет соответственно 66,6 и 40%1 от,первоначального удлинения, в то время как удлинение контрольных образцов сводится к нулю.20 Таблица 1455119 Т вол ица 3. Разрывпос уллп ы. ппс. " ири Оп С за время ирогрсзз,час Разрывная пагрузка.гас Огл, прп "00 С зав )спя ияОгрсаа, час501020 О О / ООО / ЗО 15 Таолица 2 Разрыаиое улапиеиие Оа при 200 С за времяпрогрева, час Разрывная иагрузкакгс,ммО, прп 200 С завремя прогрева, час тс )мостабилилатор 0 10 20 30 0 10 20 30 Конт)ольиыс ооразцы без добавок 10,0 Образцы с 1,1-феиил-тио,игидроурацла 10,0 испытуемые55 образцы Образцы с 1%1-фенил-тио.дигидроура 65 цала П р и м е р 2. Диацетилцеллолозу, апетпльпое число которой 54,7%, и 1 вес.% предлагаемого стабилизатора 1-фенил-тиодигидроурацила растворяют в ацетоне. На 100 мл растворителей берут 10 г диацетилцеллюлозы и 0,1 г стабилнзатора. Из приготсувленного таким образом раствора отливают на стекле пленки. Толщина готовых пленок 50 мк. Прп том же технологическом режиме, только без дооавок, отливают контрольные образцы. Изготовленные образцы подвергают термообработкс прп 200 С с продолжительностью до 30 час, после чего определяют их прочность на разрыв. Средние арифметические данные двадцатиопытов сведены в табл, 2. 7,3 4,5 0.38 2 1 9,6 9,0 8,2 12 10 7 6 Спектроскопическое исследование пленок показало, что спекпры термообработапных диацетилцеллюлозных пленок с введенным стабилизатором характеризуются оолее четкими проавлениязи полос поглощения в области 400 - 500 см-. Лналогичными изменениями характеризуются и спектры ориентированных диацетилцеллюлозных пленок. На основании этого можно сделать вывод, что введение стабилизатора приводит к структурным изменениям диацетилцеллюлозы, причем термическая обработка способствует созданию более упорядоченных структурных образований. П р и м е р 3. Диацетилцеллюлозу, ацетильпое число которой 54,7% и 1 вес.% исследуемого стабилизатора 1-(2-нафтуил)-2-тиодигидроурацила растворяют в ацетоне, На 100 мл растворителей берут 10 г диацетилцеллюлозы и 0,1 г термостабилизатора. Из приготовленого таким способом раствора отливают на стекле пленки. Толщина готовых пленок 50 мк. При том же технологическом режиме, только без добавок, отливают контрольные ооразцы, Изготовленные образцы подвергают термоооработке при 200 С с продолуеительностьо до 30 час, после чего определяют их прочность на разрыв. Средние арифметические данные двадцатиопытов сведены в табл, 3. 1 г,оитро и Оиеобуазцы (оездобавок) 10,0 7,3 4,5 0.3 18 2 Образцы с 1 оо1- (2-нафтил) -2 тнодигидроурацил а1,0 9,8 8,8 5,5 19 8 5 Как видно пз приведенных в табл, 3 да:ных,предлагаемьш для стабилизации изделуш на основе диаце гилцеллюлозы 1- (2-нафтил) -2.тиодпгидроурацпл обладает высокими термо стабилизирующими свойствами. Изделия, ста.билизированные 1- (2-нафтил) -2-тиодигндроурацплом, после 30 час термоокислительной деструкции прп 200 С сохраняют в 18,3 раз большую прочность на разрыв, чем контроль ные. Разрывное удлинение стабилизированныхобразцов после прогрева остается в 5 раз выше, чем у контрольных образцов.30П р и м е р 4. Триацетплцеллюлозу, ацнльноечисло которой 61,7%, и 1 вес.%, предлагаемого стабилизатора 1-фенил.2-тиодигидроурацила растворяют в омеси (9:1 по объему) метилен хлорида и этилового спирта. 10 г триацетплцеллюлозы с 0,1 г стабилизатора растворяют в 100 мл растворителей. Из приготовленного таким способом раство.40 ра отливают на стекле пленки. Толщина пле. нок 40 мк. При том же технологическом режиме, толь.ко без добавок, отливают, контрольные образ цы, Изготовленные образцы подвергают термоокислителыной деструкции при 200 С с про.должптельностью до 30 час, после чего определяют их прочность на разрыв. 50 Средние арифметические результаты сведе.ны в табл. 4.Таблица 4 Разрывная нагрузка, Разрывное уллипскгс,ммО, при 200 С за вре- иле, ОЛ, при 200"Смя термоокпслителаиов за время яеструклсстрт кц пО час ции, час О О /20 ЗОО ЭО 60 Коитрогвныс образцы 18,5 15,0 6,0 0,5 10 6О 18.5 18,00,5 7,0 1 О 9: 5455119 Предмет изобретения Таблипа 5 Общис потери асса, ьпдаппсиис.яи рт. сг. Нсиытусиыс ооразиы Коитрольиыс образцы 51,6 Ооразцы с 1% 1-фснил-тиодигидроурацилаЗаказ 129 Изд.1963 Тираж 565 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий Ьосква, Ж, Раушская иаб., д. 4/5Оол. тип. Костромского управления издательств, полиграфии и книжной торговли Определялся также термораспад в вакл ме -контрольных образцов и образцов, стабилизированных 1-фенил-тиогидроурацилом. Данные приведены в табл. 5. Из приведенных данных явствует, что предлагаемыйй стабилизатор 1-фенил-тиодигидроурацил эффективен как против термоокпслительной, так и термической деструкции в вакууме. Способ стабилизации ацетилцеллюлозныхматериалов от термоокислительной деструкции введением в них органических азотсодержащих гетероциклических соединений, отла чаюиийся тем, что, с целью повышения стабилизирующего эффекта, в качестве азотсодержащих соединений используют 1-(2-нафтил) -2-тиодигидроурацил, 1- (2-нафтнл) -дпгидроурацил н 1-фенил-тиодигидроурацил.