Прядильный раствор

.ЗНАЯ Оп ИСАИИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(11) 449064"М Союз Советских Социалистических Республик(51) М. Кл 8 в 23/04 присоединением заявки )Ф 3/12 Государственный комитет Совета Министров СССР оо делам изобретений н открытий.3(ОЯЯ,Я) бликовано 05, 11,74 летеньДата опубликования описания 04.05.75 И. С, Ник рова, Р, В. Перлина, М, И. Исмаилова, В. Е, Броновицкий С. Ш. Мамаджанова и Х, У, Усманов 72) Авторы изобретения 71) Заяви 54) ПРЯДИЛЬНЫЙ РАСТВОР ь светостои-в о(, 6 от озе, ржания в вцг целлюлоз Изобретение касается стабилизации целнюпозных материалов, а илтенно, повышения устойчивости вцскозных пленок и волокон квоздействию УФ-облучения.Известны прядильные растворы, состоящие 5 из ксаптогената целлюлозы, едкого натра и нцэкомолекулярной стабилизирующей добавки.1Цель изобретения - повыситкость волокон ц пленок, 10Эта цепь достав ается введениел в вискоз-, ный раствор непосредственно перед форлаова- нием растворимых в цем полимерных Соединений, В качестве таких соединений применяют полиоксцфенилены и полиоксифенинен оксиды с мол, вес, 1000-1500 в количестве 0,5-2% от веса 01 -целлюлозы.Полиоксцфенилены получают из одно- атомных и,п двухатолтных фенолов нагреванием их с хлорным женезол при температу ре 90-115 оС и молярном соотноцении реагентов 2:1. Реакцию проводят с,безводным хлорным железом в присутствии волы (1 моль) цли с водным хлорным железом без нее. Полученный полиоксифенилен (полимер фенола) содержит 19,9"цдроксипьных групп (вычислено 18,1%), что соответствует одному гидроксипу в каждом бензольнолю ядре. Полцдиоксцфенцпен (полимер резорцина) содержит два т идроксина на одно бензопьное ядро. Найдено т цдроксильных групп 28,96%, вычислено 31, Гь.Полцокгцфенипеноксцд полу чают в две с тадци.Сначала образуется понифишиеноксцл в результате окцспцтеньного пописочетапця гваякола под действием кислорода в присутствии комплекса однохпорцстая мед пирцдин при температуре 30-40 оС в рагтворе топуола, Продукт почти нерастворцм в щелочи. Его деметилируют кипячением с металлическим натрием в пцрцдиновом растворе, Получают попиоксцфенипеноксцд, растворимый в 7%-ной щелочи, Он содержит 15,5% летоксильных ц 9,8% гцдроксильных групп.Полиоксифенилен ц полиоксцфенцленоксид применяют с це вьпце1000-1500 ве 0,5-2449064 2 О Полученные данные приведены в тябпцие,. Образец СП,. средняя СП.,% с.Г Р Р, .% от исходной кг/см исходнй Без добавок,необлученный 100,0 903 70, .О 670 100., О 74,2 15,9 6,8 То же, облученный С добавкой полимера фенола, облученный 90,8 10,8 о -,856 94,8 12,7 С добавкой полимера гваякопя, обпученный 88., О 802 88,8 11,9 Из таблицы вцдно, что введение полимеров в вцскозный раствор повышает устойчи= вость пленок к УФ-облучению. Так, СП ис= ходной илеикц носпе УФ-облучения умень- ияется ия 30%, СП пленок с дооавкями Г 5 ноликеров в тех же условиях - на 10-12%. Мехяиияескяя прочность образцов, содержа= ших добавки, в результате УФ-облучения умеиьиьяется на 5-10%, механическая прочное)ь исходнот) образин - ня 24%; удлцне О ице образцов с добавками снижается меньше, чем удлинение образна без добавки, 11 либопьицй эффект светостабилизации достигается при введении в пленки попидиоксцфенипеип (полимера резГ)рцция), так кяк В этом случаеехяническяч п 1)очность ппеПеред введением в прядильный растворстабилизирующую дооавку растворяют внебольшом количестве 7%-ного едкого натра, Для сравнения готовят пленки изпрядильных растворов с добавками соответ;ствующих мономеров и излучают их светостойкость,П р и м е р. 0,5-2% полимера резорцина, растворенного в 3-5 мл 7%-ного едкогопатря, вводят постепенно при тщательномперемешивании в 200 г готового вискозного раствора, Полученный однородный раствор наносят на стеклянные пластиныразмером 22 х 25 см из расчета 25 граствора на одну пластину и оставляют ня15-20 мин для равномерного растекания,Затем пластины помешают в ванну с раст вором сульфата аммония концентрацией300 г/л и выдерживают при температуре18-20 С до коагуляции. Отставшие от стеко,ла пленки переносят в ванну с 10%-ным С добавкой полимерарезорццна, обпученный 365 раствором серной кислоты и выдерживаютдо обесцвечивяния. Голученные пленки многократно промывают проточной водой донейтральной реакции по метилоранжу, затемобрабатывают дистиллированной водой и су=шат при комнатной температуре в натянутом состоянии, Толщина пленки 80-100 мк.Дпя физико=механических испытаний изпленки вырезают специальным ножом образцы необходимой формы, Образцы цсходньх пленок и пленок, содержащих дооавки,облучяют ртутно-кварцевой лампой ПРКв течение 30 час, Светостойкасть определяют по изменению степени полимеризяции(СП) и физико ханчси показателяи1 прочности (Р) и удлинению ( 8 ) пленок после УФ-облучения. СП и прочностьпленок с добавками и оез нцх до облученияодинаковые,иок в результате УФ-облучения снижается на 5%, а СП на 9%. Полиоксифенилен (полимер фенола) и полиоксифепипеиоксид (полимер гваякола) оказывают примерно одинаковое светостабипизируюшее действие, причем несколько меньшее, чем стабилизирун)шее действие полимера резорциня,Было также испытано )пцяние предлагаемых добавок на вцскозные пленки, СП которых в процессе УФ-облучения уменьпялясь до 50%. Установлено, что ири введе- нии добавок С 11 таких пленок после облучения снижается только ня 10-15%, т, е, в данном случае светоГ тойкость иовьшкчетс.ня 35-40%.Аналогично можно получить вискозныеолокна с повышенной устойчивостью кдействию Уф-света. Полиоксифенилены и полиоксифениленок сиды получают из доступных и дешевых веществ простым методом в мягких условиях, применение этих добавок не требует дополнительного оборудования. При этом светостойкость волокон и пленок повышает 10 ся на 20-40%. 6Предмет изобретения Прядильный раствор для получения гидратцеллюлозных волокон и пленок, состоящий из ксантогената д -целлюлозы, гидроокиси натрия и стабилизирующей добавки, отличающи йсятем, что, с целью обеспечения высокой светостойкости волокон и пленок,в качестве добавки используют полиоксифенилены и полиоксифениленоксиды с д:олекулярным весом 1000-1500 в количестве 0,5 -2;6 от веса целлюлозы,