Способ омыления полихлоридов олеинов

асс 12 о, 5 ДОВ оле ино способа омыления ди-и полихл К авторск заявли И, М. Долгопольокого,перв. И 107017).31 марта 1935 года. О выдаче авторского публиков тельст етение относится и-и полихлоридов икарбонатом налорэтан рная л ведется ната н По вопросу омыления дих а в этиленгликоль имеется обшиитература, Обычно омыление в автоклавах в присутствии карбо атрия, бикарбоната натрия и щелочно. земельных карбонатов, причем продолжительность омыления во всехпатентных и научных работах указывается от 48 до б часов. (О-г РЬ. 1(вопи 1 ЧЫгод 1 усегп цпс 1 К 1 гос 11 усег 1 п 5 ргепд - Вогге (стр. 194); Озсаг МаЫег ОКР 299074, ОКР Зб 9502, 1 ЯР 373187).В перечисленных патентах, а также в целом ряде других омыление ведется в автоклавах с перемешиванием при температурах 130 в 1, причем продолжительность реакции такова, что исключает ожность осуществления непрерыв, Слабокисся процесс, образом на работе автоа-регулировать подачу щелоч х лая среда, в которой веде да действует корродирующим и- аппаратуру, В приведенной о ры, повидимому, не имели о- прерывного процесса, Кром и, вия реакции (большая пр как дихлорэт ихлорированнь случаях, ког эфиры или пр ители, помим мельных карб о-кислые сол растворы, в виду того, у одолжит аса ки еоьяодные или спиртовые му авьино кислые кальций и натрий, фос форио-кислые и др., продолжительност еакций такова, .что процесс можно(147 Предлагаемое изобр к способам омыления д олефинов содой или б трия,ного процесса омыления на, так и других ди-и пол олефинов. Даже в тех омылению подвергаются меняются другие омыл щелочных и щелочно- з иатов, например, уксусн в вести в автоклавах и притом прерывно ЖР 41507; ОКР 410857; Вгоо 1 сз и НитрЬгеу Ятп. Р. 1215903; 1 пд. Епс 1, СЬегп.9, 1917, стр. 750; И. Н. тсос 1 физЬ й. Р. 1430324),Лучше всего характеризует состояние вопроса с получением гликоля из дихлорэтана работа ВаЬга и Ъе 1 ега, Х 1 зсЬг Иг Япс 1. СЬегп. 1930 г,Явторы, разобрав все известные по литературным данныи методы омыления дихлорэтана в гликоль, разработали свой вариант омыления в слабо кислых растворах (свободная НС 1), причем доста. точно слабая концентрация соляной кислоты регулируется подачей щелочи на основании взятых проб из автоклава. Омыление по вышеуказанному способу производится в течение 2 часов (выход 75 ов), Указанный метод имеет целый ряд неудобств, Процесс ведут в автоклаве с мешалкой, причем очень сложно ность реакции в миним 2 ч , сла среда и сложность нейтрализации обра зующейся во время процесса солянойцесс неосуществим. При больших масштабах производства и значительно разбавленных растворах, с которыми при. ходится работать для ведения процесса омыления без образования хлористого винила, применение автоклава с мешалкой сильно затруднит производство и потребует больших капитальных вложений.Согласно изобретению, процесс омыления ди-и полихлоридов олефинов ве. дут непрерывно в трубчатках в концентрированных содовых растворах, при температурах 1 бО - 200 под давлением не ниже 75 атм,Решающим фактором, сильно ускоряющим реакцию, является значительное повышение давления при повышении температуры. Повышение давления уменьшает распад дихлорэтана НС и хлористый винил и понижает диссоциацию хлоридов, так как образование СО вследствие диссоциации бикарбоната, происходит при более низкой темпера. туре, причем давление увеличивается вдвое. Поэтому в цепом ряде случаев, в особенности при работе с вторичными хпофидами, где распад идет значительно легче, следует предварительно в начале реакции создавать дополнительное давление СО (или другого инертного газа), помимо образующегося в процессе, Благодаря непрерывности процесса, значительной скорости его и возможности проведения его на трубчатой установке вопрос величины давления приобретает второстепенное значение, так как трубчатки рассчитаны на очень большие давления без особых затрат, Конечно, конструкция трубчатки должна быть рассчитана на создание турбулентного движения.При указанных условиях реакции продолжительность омыления не более 15 - 20 мин что дает возможность осуществить непрерывный процесс в труб. чатой установке. При этом значительно повышается производительность при относительно небольших размерах аппаратуры и малых затратах на оборудование, а также ослабляется в значительной степени опасность работы с автоклавами в таких больших масштабах и под таким высоким давлением,Для увеличения скорости реакции и выходов полезно прибавление в реакционную среду некоторого количества гликопя в виде отгонных вод или как такового, так как в таком случае растворимость хлоридов сильно повышается. Повышенный эффект достигается также прибавлением эмульгаторов (в количестве 1 - 20/0) в виде солей высоко молекулярных кислот, а также других эмуль. гаторов, устойчивых при высоких температурах, Эмульгаторы легко регенерируются при подкислении,Выход этиленгликопя колеблется от 82 - 85, а хлористого винила - от 5 - 700. Концентрация гликоля в растворе получается около 8 - 10%, Указанным образом можно также производить омыпение пропиленхлорида, а также ди и трихлоргидрииа глицерина,Пример 1. 200 кг С., Н С 1, смешивают с 1 эаствором 226 кг Иа,СО, в 1154 кг воды, Полученная смесь после нагревания в смесителе под давлением (последний представляет собой часть трубчатой системы) поступает в реакци. онную трубчатку, которая должна быть рассчитана так, чтобы продолжительность пребывания в ней жидкости составляла 15 - 20 мин. Из трубчатки рас твор гликоля, после уменьшения давления газа, направляют вначале в испариритель, а затем на ректификацию под разрежением 100 лм. Ректификатор сиабжен аппаратурой дпя фильтрования с целью непрерывного отделения солей, Выход гликоля 85%, Отгонные воды, содержащие от 3 - 5% общего количества гликоля, возвращают дпя растворения соды. Отходящие газы, содержащие 5 - 7% хлористого винила (от количества взятого С,Н,С 1 в смеси с СО 2), подвергают разделению при низких температурах или для указанной цели поглощают хлористый винил растворителями (ксилол, СН 4 С 1, и др,) ипи адсорбентами,Пример 2, 113 кг СН,С 1 175 кг 1 ЧаНСО растворяют в воде для получения насыщенного раствора (8%-го), Дпя увеличения концентрации можно взять смесь соды и бикарбоната. Вышеуказанную смесь подвергают аналогичной обработке (см. пример Ц, причем повышают температуру до 200 и выше, Полученные непредельные смеси а - и р - хлоропренов улавливают так же, каки в примере 1. Вместо бикарбоната на трия можно применять карбонат.П ример 3, 147,5 кг трихлоргидрина глицерина смешивают с раствором 275 кг бикарбоната в соответствующем количестве воды. Смесь подвергают затем обработке аналогично примерам 1 и 2, Вместо бикарбоната можно применить с успехом смесь карбоната и бикарбоната натрия, что дает возможность повысить концентрацию В случае применения одного карбоната натрия получа. ются несколько пониженные выхода конечного продукта.Предмет изобрет ения.1. Способ омыления ди-и полихлоридов олефинов содой или бикарбонатом натрия, отличающийся тем, что омыление проводят непрерывным процессом в трубчатках при температуре 170 - 200 под давлением не ниже 75 атм либо получаемым при нагревании, либо заранее создаваемым, накачиванием углекислого или иного инертного в данных условиях газа с целью уменьшенич днссоциации хлоридов.2. При означенном в и. 1 способе введение в реакционную среду раствора продуктов омыления небольшой концентрации (например, отгонных вод) с целью повышения растворимости хлоридов.3. При означенном в пп. 1 и 2 способе введение в реакционную среду известных змульгаторов (например солей высокомолекулярных кислот).