Способ получения диеннитрильных каучуков

УДМРСТВЕНН ДЕЛАМ ИЗОБ ИДТВЪТВУ(54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЕННИТРИЛЬНЫХ КАУЧУКОВ водноэмульсионнойсополимеризацией сопряженных диеновс акрилонитрилом в присутствииизвестных радикальных инициаторов,эмульгаторов и с применением в качестве регуляторов диалкилксантогендисульфидов, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью упрощения технологии процесса и получения каучуковс улучшенными свойствами при конверсии мономеров 80-903, процесс проводят в присутствии дополнительныхрегуляторов-алкипмеркаптанов при ихмолярном соотношении к основным регуляторам (1-10): 1, причем смесьрегуляторов применяется в количествеО, 1-8 вес.Х от мономеров.Изобретение относится к производству бензомаслостойких диеннитрильных каучуков, широко применяемых во многих отраслях народного хозяйства.Известен способ получения диеннит рильных каучуков водноэмульсионной сополимеризацией сопряженных диенов . с акрилонитрилом в присутствии различных известных радикальных инициаторов, эмульгаторов. и регуляторов. 10Для того, чтобы резины диеннитрильных каучуков имели необходимый комплекс физико-механических свойств, при синтезе таких каучуков используются различные регуляторы. Эффективность того или иного регулятора для данной системы зависит от многих факторов и особенно от типа используемого эмульгатора.Приполучении диеннитрильных кау чуков при 5-50 С с использованием0смешенных эмульгаторов - алкилсульфонат натрия и мыло диспропорционированной канифоли для регулирования молекулярного веса применяют дипрок сид или третичный додецилмеркаптан. Однако при этом резины таких каучуков имеют пониженные прочность и относительное удлинение. Особенно это относится к каучукам с низким содер- ЗО жанием акрилонитрила. Кроме того, при использовании дипроксида технология введения регулятора сложна, т;е. дипроксид приходится подавать в несколько приемов по ходу полимериза 35 ции из-за быстрого расходования его.Большие трудности встречаются при регулировании молекулярного веса при получении каучуков с повышенной конверсией мономеров 80-9 ОЕ. 411 При использовании дипрокснда или додецилмеркаптана получают малорастворимые в метилэтилкетоне каучуки, что указывает на структурирование полимерных цепей при их синтезе.Производство каучуков с высокой конверсией дает большой экономический эффект за счет увеличения производительности оборудования и экономии исходного сырья ПоэтОму в на стоящее время из-за трудности регулирования молекулярного веса принято проводить полимеризацию до конверсии мономеров 657.Цель изобретения"- разработка спо 5 соба получения диеннитрильных каучуков, упрощающего технологию введениярегулятора в процесс полимеризации, т.е, подача регулятора в один прием, что позволит получать резины с требуемым комплексом физико-механических свойств, и, самое главное, иолучать каучуки с повышенной конверси,ей (80-907).Для этого предложено применять в качестве регулятора полимеризации смесь алкилмеркаптанов с диалкилсантогендисульфидами при соотношении (-10):1, в количестве О, 1-8 вес,7. на мономеры./Предлагаемый способ опробован в условиях заводской пилотной установки.П р и и е р 1. Полимеризацию дивинила с нитрилом акриловой кислоты проводят в 60-литровом автоклаве при о5 С по следующему рецепту, вес,ч. на мономеры:СКНА СКНАивинил 83 74 26 10,31,50,016 Оэ 3 Оь 35 Оэ 5 Оэ 55 200 200ДНитрил акриловойкислоты 17Натриевое мылоканифоли 3 3Алкилсульфонатнатрия 1Лейканол 0,3Сульфат натрия 1 р 5Трилон Б 0,02Сульфат двухвалентного железа (семиводный) .О, 01 О, 008Ронгалит 0,1 0,1Гипериз О, 1 О, 1Регулятор (дипрокснд, третдодецилмеркаптан или ихсмесь)ВодаСтоппер-диметилдитиокарбонатнатрия 0,07 0,07Загрузка компонентов рецепта производится из расчета суммы мономеров(10 кг). Обрыв полимеризации осуще" ствляют на глубине 653. Полученный латекс дегазируется от оставшихся мономеров, и каучук выделяют хлористым натрием и сушат прн 80-90 С.Сравнительные физико-механические свойства каучуков СКНА, СКНА и резин на их основе, полученных .с использованием различных регулятоРов, пРиведены в таблице,405365 НАКестВязОтноси- ОстаточПроч- ность Оптимумвулканизации,мин Регулятор Связан ный, 7. ное удлинение,7. тельное костьпо Муни костьгс удлине"ние, % на разрыв,кгс/см Каучук СКНА64,0 60 224 420 8 Третичныйдодецилмеркаптан 244 420 10 74,0 19,8 1450 Третичныйдодецилмеркаптан - дипроксид 2:1(по весу) 28,9 840 Лучшие показатели свойств каучуков СКНА и СКНА и резин на их основе наблюдаются при использова нии смеси третичного додецилмеркаптана и дипроксида.П р и м е р 2, Полимеризацию дивинила с нитрилом акриловой кислоты проводят в автоклаве объемом 60 л 45 при температуре 30 С по рецепту, вес.ч.:Дивинил 56Нитрил акриловойкислоты 44 50Калиевое мыло канифоли 1,1Алкилсульфонатнатрия 2,4Лейканол 0,4 55Сульфат натрия 1,0ВНИИПИ .Заказ 9238/44 щднап ППП Патент э Персульфат калияРегулятор-дипроксиди додецилмеркаптан 0,25+0,25 Вода 275Стоппер-гидрохинон О, 15 Процесс полимеризации обрывается гидрохиноном при конверсии мономеров 907. Растворимость полученного каучукав метилэтилкетоне составляет 97-98%(0,25 каучука в 50 мл растворителя).В случае получения каучука с применением в качестве регулятора0,5 вес.ч. дипроксида или 0,48 вес.ч.третичного додецилмеркаптана растворимость каучука в метилэтилкетонесоставляет 60-80% при этой же конверсии.Т аж 468 о сноежгород, уд.Проектиая, 4