Ссорприоритет 27. xi. 1969, л”» w р 12р143955,

Сокв Саветсикх Социвлксткчесх 1 х РеспублиЗявисимыи От патента о -М. Кл. С 070 41/06 ЗЯ 51 влено 24,Х 1,1970 ( 1496708(23-4) Приорте; 27 Х 1 1969 оР 12 р/143955ГДР 01 убликовано 12.111.1973. Бюллетень Ло 14 Комитет по делом изобратеиий и откр:хтий при Совете Мииистров СССРУДК 547-318 (088.8) Дата Оггублнкования описания О.1.19(3 Иностранцы Вольфганг Нетте, Вольфганг Реслер, Лотар Бройнсдорф,Ханс-Гюнте 11 Бергман, Ульрих Нойман, Альфред Раш и Клаус-Петер ШмидтАвториизобтстени 51 Иностранное прсдпрг сФеб Лойпа-Верке Вальтер( Германская Демократическат Я Я В 11 ТС. СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ;-КАПРОЛАКТАМ 2 5 51 ЗО Изобрстенис относится к способу выделения в-капролактама из кубовых остатков и остатка щелочного раствора основного производства е-капролактама, получаемого перегруппировкой Бекмана.Известен способ выделения е-капролактама из кубовых остатков основного производства е-канролактама из циклогексаноноксима, полученных после фракционной дистнлляции сырого капролактама, состоящего в том, что кубовые остатки разбавляют водой и возвращают в основное производство в-капролактама па стадию нейтрализации с дальнейшим проведением процесса по обычной известной схеме производства в-капролактама.Но все загрязнения, которые есть в кубовом остатке (продукты разложения и полимеризации, побочные продукты, влияющие на качество капролактама) опять попадают в основной цикл производства е-капролактама н тем самым ухудшают его качество.С целью получения целевого продукта высокого качества предлагают новын способ выдс:гсния в-кяпроляктямя из кубовых Остатков основного производства е-капролактама из цикл огексаноноксима, полученных после фракционной дистилляцип сырого капролактама, и остатка щелочного раствора, полученного после нейтрализации продукта персгрлпнтрОвки цРклогсксянОИОксимя яммиякОм,отделения сульфата аммония н экстракта сырого капролактяма и содержащего воду, сульф;1 Т аммония и кяпроляктям, зялючяющийся в том, что вышеуказанный кубовый остаток и остаток щелочного раствора непрерывно смешивают при рН среды от 2 до 10, преимущественно от 4 до 6, и полученную при этом смесь подвергают экстракции органическим растворителем, несмешивающимся с водой, например трихлорэтнленом, с последующей фракционной дистилляциеи полученного экстракта и выделением целевого продукта любыми известными приемамиЖелательно кубовый остаток и остаток щелочного раствора брать соответственно в соотношении от 1:1 до 1:20 об. долей, преимущественно от 1:2 до 1:8 об. долей.П р и м е р 1. В сосуд емкостью 300 л, снабженный быстроходной мешалкой и внешним охлаждением, ежечасно загружают 100 кг кубового остатка с содержанием 32 вес. % канрОЛЯктама и 100 кг остаточного щелочного раствора состава, вес. %:сульфат аммония 6 ВОДЯ 90 капролактам 3 яминокяпроновая кислота 1 Полученную при этом реакционную смесь непрерывно перемешивают и поддерживают рН среды в пределах 4,85,5 введением нуж 3739421 О 15 20 зо 35 4 О 45 50 Э) оо 65 ного количества серной кислоты, Затем реакционную смесь непрерывно пропускают сначала через регулятор постоянного уровня, а затем через экстрактор, где непрерывно в противотоке происходит экстрагирование 90 л трихлорэтилена.Полученный при этом после экстрагирования остаток содержит еще 1,8 вес. % капролактама Из раствора экстракта, состоящего из трихлорэтилена и капролактама выпаривают трихлорэтилен, а остаток подвергают вакуумной дистилляции в присутствии 0,5 вес, % ХаОН при 5 мм рт. ст. Получают чистый капролактам с выходом 92 вес. %, при расчете на содержащийся в остаточном щелочном растворе и в кубовом остатке капролактам следующего качества:Перманганатное число, сек 4440 Содержание летучих оснований 0,05 см0,1 н. НС 1/20 гТочка затвердевания, С 68,95 Качество капролактама во всех примерах определяется по ТГЛ 7430.П р и м е р 2. Способ работы и исходные количества такие же, как и в примере 1. Вместо трихлорэтилена применяют толуол в качестве экстракционного средства. Выход капролактама 35 вес. %Качество капролактама:Перманганатное число, сек 6700 Содержание летучих оснований 0,04 см0,1 н. НС 1/20 гТочка затвердевания, С 68,95 П р и м е р 3. Способ работы такой же, как и в примере 1, однако ежечасно экстрагируют 100 кг кубового остатка и 800 кг остаточного щелочного раствора 100 л трихлорэтилена. Выход капролактама составляет 89 вес. %. Качество капролактама:Перманганатное число, сек 5800 Содержание летучих оснований 0,05 см0,1 и. НС 1/20 гТочка затвердевания, С 68,95 П р и м е р 4. Способ работы и исходные количества такие же, как и в примере 3, однако вместо трихлорэтилепа применяют бензол в качестве экстракцпонного средстваВыход капролактама, вес. % 90 Качество капролактама:Перманганатное число, сек 7100 Содержание летучих оснований 0,04 слР0,1 и. НО/20 г68,95 Точка затвердевания, С П р и м е р о, Сособ работы таой же, как и в примере 1, однако ежечасно экстрагируют 100 кг кубового остатка и 400 кг остаточного щелочного раствора 100 л трихлорэтилена. Устанавливают показатель рН 2,5. Выход капролактама 85 вес. %.Качество капролактама:Псрмапгапатное число, сек 6700 Содержание летучих оснований 0,05 смз0,1 и. НС 1/20 г68,90 Точка затвердевания, С П р и м е р 6. Полученный из примера 5 раствор, состоящий из трихлорэтилена и капролактама, непрерывно экстрагируют в объемном соотношении 2:1 в экстракторе на по воротной платформе в противотоке водой. Водный раствор капролактама выпаривают и полученный остаток подвергают вакуумной дистилляции в присутствии 0,5 вес. % МаОНПолучают капрол актам с выходом 88 вес. % следующего качества:Перманганатное число, сек 14 400 Содержание летучих оснований 0,3 смз0,1 и. НС 1/20 гТочка затвердевания, С 68,95 П р и м е р 7. В описанной в примере 1 аппаратуре при охлаждении ежечасно смешивают 100 кг кубового остатка с 300 кг водного раствора сульфата аммония, который получают при нейтрализации продукта перегруппировки циклогексаноноксима и олеума аммиачной водой после выделения фазы лактамного масла со следующим составом, вес. %:сульфат аммония 38,6 вода 57,4 капролактам 4 Эта смесь при отстаивании расслаивается на две фазы, ее энергично перемешивают и направляют непосредственно в экстракционную колонну. Дальнейший способ работы соответствует таковому в примере 1. Выход капролактама при расчете на содержащий в кубовом остатке и в растворе сульфата аммония капролактам составляет 89 весКачество капролактама:Перманганатное число, сек 4800 Содержание летучих оснований 0,05 смзО, и. НС 1/20 г68,95 Точка затвердевания, С Предмет изобретения Способ выделения в-капролактама из кубовых остатков основного производства в-капролактама из циклогексаноноксима, полученных после фракционной дистилляции сырого капролактама, и остатка щелочного раствора, полученного после нейтрализации продукта перегруппировки циклогексаноноксима аммиаком, отделения сульфата аммония и экстракта сырого капролактама и содержащего воду, сульфат аммония и капролактам, отличаюи 1 ийся тем, что, с целью получения целевого продукта высокого качества, вышеуказанный куоовый остаток и остаток щелочного раствора непрерывно смешивают при рН среды от 2 до 1 О, преимущественно от 4 до 6, и полученную при этом смесь подвергают экстракции органическим растворителем, несмешивающимся с водой, например трихлорэтиленом, с последующей фракционной дистплляцией полученного экстракта и выделением целевого продукта любыми известными приемами.2. Способ по и. 1, отличаюи 1 ийся тем, что.Редактор Л, Новожилова Корректор Е. Михеева Изд,1294 Заказ 2509 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам,изобретений и открытий при Совете Мииистров СССР Москва, Ж, Раушская иаб д. 4/5 ГЭбл, тпп. Костерок)ского .)равлсния здательств, г 0)иГраф)( и кии)кио) торговлиубовый остаток и остаток щелочного раство,ра берут соответственно в соотношении от 1:1 до 1:20 об. долей, преимущественно от1:2 до 1 п 8 об. долей.