Способ получения солей алюминилл

Зависимое от авт. свидетельствал. С 011 7 521404404/23 явлено 13,11.1 ем заявкиисоедпнц Приоритет ет по делам забретений и отнрытипри Совете ИииистровСССР 62(088.8 19.1.19 убликова) юллетепь а опубликования описания 29.11.1972 Авторыизобрете)п Н, Скачков и О. Н. Шалаева А, В, Панкрато 3 аявител ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕИ АЛЮЧИНмшпл а ОА 1 ения аракт в пнфракрасцо )зуется частото Катион спектре по 650 с.)1 - .Прц пцр отщеплецп оксифтори,олизе солей алюмпне кислоты Льюиса1 а алюминия ОАГ ла происодцт образованцев Изобретение относится к способам получения новысоединений - солей алюминила, в частности гексафторантимоната и тетрафторбората алюмици;а, которые могут найти применение для получения новытермостойки соединений.Предлагаемый способ состоит в обработке оксихлорида алюмьшия пентафторидом сурьмы или трефтористым бором в присутствии избытка безводного жидкого фтористого водорода.Процесс целесообразно вести при соотношении оксилорида алюминия и фтористого водорода 1: 10 - 40,После смешения реагентов реактор помещают на приборе для встряивания и в течение 2 - 4 час содержимое реактора таким образом тщательно перемешивают при комнатной температуре. Избыток НР, ЬЬГз, ВГз отгоняют в вакууме при 20 - 60 С (в случае НГ и ВГз) либо при 150 - 200 С (в случае НР и ЬЬГз) до постоянного веса реактора. Разгрузку реактора в хранение солей алюмиьила вследствие игпгроскопичности осуществляют в герметичной камере, тщательно продутой сухим азотом,Тетрафторборат и гексафторантимоцат алювинила представляют собой белые гигроскопичные кристаллические соединения, не растворимые в СС 14, 50 з и СНзМОз и р и м е р 1. Синтез ОА 18 ЬГ,Сылт, алюмццла получают в футероваццох10 фторопастом металлц 1 еском реакторе ез- костью 100 с.з с накпдцой гайкой и иголь)атым вентилем. 1 ля предотвращения уносисолей алюмцшла прц отгоцке избы гочыколичеств 11 Г, В 1, и ЙГз в реактор всгав 15 ляют двоцо) тсфлоновый фильтр с отвер.стпями ди;1.,1)ром 1 лл.В реактор, 1)омещсьш в суую и;зсру,загружают 10,37 г (0.13 лоль) оксцлорпдаалюминия. В Олаькдецны до минус 78 С20 суиз льдоз реактор в вакууме цз мер)шков(2,6 ло,)ь) фтористого водорода. Затем реакто 1) с содсрж)мым Отог 1 ывают до ком 1)твойтехпера ры, помещают ца рцбор для встря 25 иваня, и таким образом перемешивают втечение 4 час.Г 1 збыточные количества НГ и ЯЬГз отгоняют в вакууме прц нагревании реактора до200 С на масляной бане до постоянного весаЗо реактора. Получают 37 г продукта, Выход326132 Таблица Ло о ж -" щ о о 1 К о о сО "с(о о: х ж о ч о :4 1 3 5,2 4,15 3,630 2, 951 2,733 2,548 2,242 2,277 2,172 2,079 1,981 1,808 1 2 з 4 5 6 7 8 9 10 11 12 8 1 10 2 1 2 г 3 4 7 г 3 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 3 1 2 1,692 1,638 1,608 1,512 1,473 1,408 1,359 1,234 1,198 1,1641,П 0 45 50 ОАЯР, составляет 100% в пересчете на исходи 1 й ОЛ 1 С 1,Найдено, %: Л 1 10, Г 39,9, 8 Ь 42.Вычислено для ОА 15 ЬГ %: Л 9,7, Г 40,9, 8 Ь 43,6,ИК-снектр ОЛ 15 ЬР, (см. фиг. 1), полученньш при съемке суспензии порошка в нале,пиовоз масле в итервале 400 - 4000 сл - , характеризуется широкой полосой поглощения в интервале 600 - 700 сл - , которая складывается из двух полос: первой с максиму. мом 650 сл-, относяцейся к катиону алюыНила ОЛ, и второй -- с мс 2 ксмч.Ох 667 сл-, относящейся к валентцым колебания., аццона 841-;.11 а фцг. 2 представлена дифференциальная тер.;ормха ОЛ 15 ЬГ которая получена в вакууме в цнтсрвале температур 20 - 400 С. Эндотермнческий эффект (1 а, 257 С, с 4 ааа.297 С) соответствует отщеплсншо 5 лГз и получсншо окснфторида алоиция.Рецтгс 4 ограмху порошка ОЛ 18 ЬГб (см, таблицу) снимают в камере РКД ца СгКх нзлучснн с никелевым фильтром, Плотность ОЛ 8 ЬГ которую определяют пикнометрпгескц в перфторнровацной жидкости 9=13, равна 3,10 г/с.з. Получешые рснтгенографическце данные указываот на кубическую обт емноцснтрнрованную элементарную ячейку с параметрами а=10,170,02 Л, г=-8. Структуру ОЛЯГизоморфна солям диоксигснцла (Оз РГа и О +0 Г 6) н ннтрозила (хОЬГ,). 5 10 15 20 25 Зо 35 40 П р и м е р 2. Синтез ОЛ 1 В 1.4.В реактор, помещенньш в сухую камеру, загружают 2,7 г (0,033 лоль) оксихлорида алюминия. В охлажденный жидким азотом реактор из меринков в вакуле подают 3,7 л (0,165 люояь) ВРз ц 13,2 г (0,66 лояь) фторнстого водорода.Реактор отогревают до комнатной температуры, помещают ца прибор для встряхивания и таким образом перемешивают в течение 4 час.Избыточные количества НР и ВГз отгоняют в вакууме при 30 С до постоянного веса реактора. Получают 4,2 г ОА 1 ВР 4. Выход в пересчете на исходный оксцхлорид алюминия количественный (цо тсорнн 4,2 г),Найдено, %: Л 19,5, 1 58,5, В 8,5.Вычислено для ОАВГ 4, (: А 1 20,8; Г 58,6; В 8,3.ИК-спектр ОЛВГ 4 (см. фиг. 3), полученный цри съемке сусцензии порошка в вазелиновом масле в интервале 400 - 4000 слг, характеризуется полосами поглощения с максимумами 1065 и 520 сл 4 - , которые относятся к антиснмметричному валентному (з) и деформационному (ъ ) колебаниям аниона ВГ и полосой поглощения с максимумом 650 сл - , относящейся к катиону ОЛ 1+. Дериватограмма ОЛВ 4 (см. фиг. 4) получена на дериватографе системы Ф. Паулик, И. Паулик и Л. Зрдеи в атмосфере азота в интервале температур 20 - 600 С. Эндотермический эффект, начало которого 80 С, а максимум 160 С (кривая ДТЛ), скорость убыли веса (кривая ДТГ) и величина убыли веса (кривая ТГ), равная 50 лсг от исходной навески 100 л 4 г, соответствует количественному распаду ОАВ 4.4 на В.з (который идентифицирован по ИК-спектру) и ОАГ, ОЛ 1 ВГ 4 - рентгеноаморфное соединение. Предмет изобретения 1. Способ получ(ния солей алюминила, например гексафторантимоната и тетрафторбората алюминила, от,гичаюи 4 ийся тем, что оксихлорид аломиия обрабатывают соответственно пенгафторидом сурьмы или трехфтористым бором в присутствии избытка безводного в(цдкого фтористого водорода,2. Способ по п. 1, отгичающийся тем, что соотношение оксихлорида алюминия и фтористого зодорода составляет 1;10 - 40.Редактор шакова ипография, по. Сапунов Заказ 50516 ЦНИИПИ Комите Изд. М б 8 Тпрахк 448по делам изобретении и открытий при Совете Мин Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Подписное тров СССР