Способ осциллографической полярографии

259464 О П И С А Н И ЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик/О нением заявкиКомитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР1 ПК б О рио Опубликовано 12.Х 11,1969. Бюллетеньза 1970 ата опубликования описания 27.1 Ч.1970 ДК 543,253.0, Белавин и В, А, Михайлов нский авиационный институт аявитель ИЛЛОГРАфИЧГСКОИ ПОЛЯРОГРАфИИ СПОСО временная диаграмма токапроходящего через электрод (значения отсчитываемого тока перед началом и концом импульсов показаны утолщенной линией); на фиг. 3 - временная диаграмма напряжения, пропорционального дотффузионному току после устранения емкостной составляющей тока; на фиг. 4 - осциллополярограмма, получаемая на экране полярографа с применением подовета луча электроннолучевой трубки.На ди агр амме,поляризующегообозначены: т - длительностьТ=2 т в пери следования; Леприращения импульсов.При действии на стационарный микроэлектрод отрицательных изгпульсов всследуемое, например обратимое, вещество восстанавливается, т. е. протекает катодный:процесс, и дискретно регистрируется соответствующая ветвь осциллополярограммы. В промежутках между импульсамст, т. е. при начальном более положительном напряжении, происходит окисление обр азов авшегося непосредственно н а электроде продукта,восстановления и также дискретно регистрируется анодный процесс с соответствующей ветвью кривой, Таким образом, весь период прямоугольного напряжения можно р азделить на полупвриад регистрации катодного процесса и полупериод регистрации анодно 1 о процеСса, а на экране осциллополярографа н апр яжени я импульсов;- амплитуда Изобретение оносится к области полярографического анализа, в частности к изучению обратимости акислительно-,воостановительных систем.Известен способ получения нормальных 5 изспульсных,полярограмм, при котором на ячейку падают полярозующее напряжение в виде,импульсавнапримвр прямоугольных, со скважностью, равной двум, и с линейно возрастающей амплитудой и измеряют ток в кон це сомпульсов, Однако этот способ связан с апределевными трудностями, возникаюпими при взучении обратимости электродных чр тцесеав.Предлагаемый спасоб отличается тем, что 15 параллельно с измерением тока в,конце импульсов измеряют так в,паузе щеред началом импульсов. Это позволяет получить как катодную, так и анодную осциллаполярограммы, по форме идентичные классическим поляро гр аммам.Отсутствие характерных максимумов, присущих обычным асциллополярограммам, независимасть формы и высоты ариадной ветви осциллаполярограммы от амплитуды поляри зующего,напряжения облегчают расшифровку поляраграмм и открывают широкие возможности изучения .кинетики электродных процеесав.На фиг. 1 ивабражена временная диаврамма поляриаующето напряжения; на фиг. 2 - 30при этом параллельно наблюдаются и катодная, и анодная ветви полярограммы, состоящие,из дискретных значений диффузионного тока, проходящего через микроэлектрод (см. фланг, 2).Если продукт, образовавшийся при электро- химическом;восстановлении, не способен окисляться, то анодный ток отсутствует. Отсюда следует, что, параллельно наблюдая катодную и анодную ветви полярограммы, можно экспериментально с большой наглядностью доказать обр атимость окислительно-восстановительной системы.Так же можно изучать обратимость таких систем, одна из компонент которой является неустойчивой и может существовать только незначительное время в качестве первичного продукта электрохимической реакции. Обычным полярографичеоким методом обратимость таких систем определить не удается,Измерение диффузионного тока производится непоцредственно перед началом и концом поляризующих импульсов, когда емкостной ток в значительной мере затухает. Таким обр азом, предлагаемый,способ обеспечивает высокую чувствительность осциллополярогр афии, приближающуюся к чувствительности переменнотоковой полярографии. При,параллельной регистрации катодного ианодного,процессов, высота аиодной ветви;не зависит от амплитуды,поляризующего напряжения. Это объясняется тем, что процесс окисления в отсутствие импульса длится столько же времени, сколько и предварителыный процесс восстановления, равный по длительности времени импульса (см. фиг. 1,и 2). Возникающий,на электроде предварительный электро луиз с образованием амальгамы перед отсчетомдискретных значений анодной волны длится весьма короткое всегда фиксированное время, раьное с,Предмет, изобретенияСпособ осциллографической .полярографии,при котОром,на ячейку подают поляризующее 20 напряжение,в виде импульсов, например прямоугольных, со сиважностью, равной двум, и с линейно возрастающей амплитудой ы измеряют ток в конце импульсов, отличающийся тем, что, с целью расширения возможностей 25 изучения обратимости элокродных процессови повышения чувствительности, параллельно с измерением тока в конце импульсов езмеряют ток в паузе перед началом импульсов.259464 Составитель Н. В. Алимов Техред 3. Н, Тараненк р С. М. СигаЛ дактор Н. Г. Михайл Ко пография, пр. Сапунов Заказ 858/б Тираж 499 ПодписноЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква Ж, Раушская наб., д. 4/5