Способ очистки газов от фторсодержащих и других вредных газообразных примесей

(афщ"-.т У СВИДЕТЕЛЬСТВУ К АВТОР ту Р- Аащего Са(802)2, т.е. ни торые загрязняют поч ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМРИ ГКНТ СССР(56) Заявка ФРГ ЬЬ 2746926,кл. В 01 Р 53/34, 1979,Патент ГДР М 145007,кл. В 01 Р 53/14, 1980.(54) СПОСОБ ОЧИСТКИ ГАЗОВ ОТ ФТОСОДЕРЖАЩИХ И ДРУГИХ ВРЕДНЫХ ГЗООБРАЗНЫХ ПРИМЕСЕЙ(57) Изобретение относится к технологиочистки выхлопных газов от 31 Р 4 и йОх прсовместном их присутствии, применяемой Изобретение относится к химической промышленности и другим отраслям, имеющим выхлопные газы, содержащие окислы азота и фториды.Известен способ очистки газов, содержащих 302, э также возможно НР и йОх, обработкой суспензией, содержащей ЮСОз или СаО, Са(ОН)2 и многоосновные органические кислоты, В способе не предусмотрено выделение СаГ 2.Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности является известный способ очистки газов от фторсодержащих примесей, в частности, от НЕ и от других вредных газообразных примесей, напри. мер, оксидов, обработкой известковым молоком с выделением ценного продукта Саг 2 фильтрацией,Наличие оксидов азота в очищаемом газе приведет к образованию и накоплению химическои промышленности. Отходящие газы промывают известковым молоком, содержащим 20 - 30 г/л Са(ОН)2.Отфильтровывают ценный продукт СаГ 2. Фильтрат, содержащий Са(й 02)2, обрабатывают водным раствором метаванадиевой кислоты НЧОз до рН = 7,0-7,5. Получают раствор Са(ЙОз)2 и осадок ЧО(ОН)2. Раствор используют как жидкое удобрение. Осадок окисляют азотной кислотой концентрацией 60-70 до метаванэдиевой кислоты. Температура окисленияне ниже 318 К. НЧОз возвращают на стадию обработки фильтрата, Способ обеспечивает степень очистки от ЙОх и 9 Р 4, равную 93,1-96,2 и практически 1000 уь соответственно. Нитритные щело- З ка не накапливаются за счет окисления уд Са(М 02)2, 2 табл. фильтрата, содерж т- д ритных щелоков, ко ву и атмосферу.Цель изобретения - исключение накоп- фь ления нитритных щелоков при промывке газов, содержащих примеси оксидов азота. ОдПоставленная цель достигается тем, что в смесь газов после обработки известковым с молоком фильтруют с выделением СаР 2 в виде готового продукта, в фипьтрет, содержащий нитритные соединения кальция, обрабатывают метаванадиевой кислотой в количестве 15-20 г/л до рН = 7,0 - 7,5.Образующийся в результате кристаллический ЧО(ОН)2 отфильтровывают и обрабатывают 60-70-ной азотной кислотой при Т .= 318 К и выше, окисляя ЧО(ОН)2 до метаванадиевой кислоты. и снова направляют в цикл на окисление нитрита кальция,Установлено экспериментально, что при Т менее 318 К процесс протекает очень медленно.Образующийся в фильтрате нитрат кальция используют в качестве жидкихми неральных удобрений.Способ осуществляют следующим образом,Поглощение ЯР 4 и ЙОх ведут в полом аппарате, снабженном рэзбрызгивающими 10 устройствами, обеспечивающими большую поверхность контакта между поглотителем и газом. Через разбрызгивающее устройство подают. известковое молоко концентрацией 15-20 г/л. Температура процесса 15 298 - 303 К. В скруббере-поглотителе происходят следующие реакцииЯР 4+ 2 Са(ОН)г = 2 СаРг+. Яйг+ 2 Нг 0;2 йгОз+ 2 Са(ОН)г = 2 Са(МОР+ 2 НгО, 20Флюорит СаРг является ценным продуктом, его отфильтровывают от коллоидно-растворимого 3 Ог и нитритных солей кальция, промывают, сушат и направляют на склад 25 готовой продукции, Нитритные щелока нельзя использовать в качестве удобрений, поэтому раствор, содержащий СаМОг)г при рН = 8,5 - 9,0 обрабатывают метаванадиевой кислотой НЧОз по реакции 30Са(ИОг)г + 4 НЧОз + 2 НгО = Са(КОз)г ++4 ЧООН)г 4Нитрат кальция отфильтровывают отЧО(ОН)г и используют в качестве жидких 35минеральных удобрений, а ЧО(ОН)г обрабатывают 60-70 о -ной азотной кислотой,окисляя его до метавэнадиевой кислоты пореакции;,40ЧО(ОН)г + НМОз = НЧОз+ ИОг+ НгО, Применение 60 - 70 -ной азотной кислоты обусловлено тем, что при взаимодействии с ЧОЛБОН)г менее концентрированной кислоты продуктом ее восстановления может быть 45 йгОз или КО, что нежелательно.П р и ме р, Отходящие газы в количестве 3000 м /ч создержат 30-40 мг/м 51 Р 4 и около 200 мг/м КОх. Их обрабатывают в контактном аппарате, снабженном 50 распылителями, раствором известкового молока в количестве 1 м, содержащемз Са(ОН)г = 20-30 кг/м, Цикл поглощения длится 48 ч, при этом получают 7 кг СаРг и 38 кг/м нитритных щелоков, после чего в аппарат-абсорбео подают известковое молоко (свежее). Са Рг - практически нерастворим ни в водных, ни в щелочных растворах. Его промывают, сушат и нап.равляют на склад готовой продукции, а . нитритные щелока отправляют в аппарат-доокислитель. Раствор щелоков, имеющий рН = 8,5- -9,0, смешивают с водным раствором метаванадиевой кислоты в количестве 15 - 20 кг/м . При этом происходит окисление нитритов кальция до нитратов. По окончании реакции рН становится равным 7,0 - 7,5, а ЧО(ОНг) выпадает в виде нерастворимого осадка, Далее ЧОЛБОН)г окисляют при Т)318 К 60-70 о -ной азотной кислотой до НЧОз и снова направляют на окисление нитрита кальция.Данные по поглощению ЯР 4 и ЙОг приведены в табл. 1.Данные по окислению нитрита кальция в нитрат приведены в табл. 2,Для окисления 100 кг ЧОЛБОН)г требуется около 71,86 кг НИОз моногидрата, что в пересчете на 70%-ную кислоту составляет 0,073 м .Предлагаемый способ в отличие отфизвестного позволяет не только получить ценный продукт СаРг, но и исключить накопление нитритных щелоков. Формула изобретения Способ очистки газов от фторсодержащих и других вредных газообразных примесей, включающий промывку газов, известковым молоком и выделение образовавшегося фторида кальция из отработанного известкового молока фильтрацией, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью исключения накопления сульфитных щелоков при промывке газов, содержащих примеси оксидов азота, фильтрэт обрабатывают водным раствором метаванадиевой кислоты до рН 7,0-7,5; образовавшийся кристаллический осадок гидроксида ванадила окисляют азотной кислотой с концентрацией 60-70 опри температуре не ниже 318 К, полученную при окислении метаванадиевую кислоту подают на обработку фильтрата,1745317 Таблица 1 Табли ца 2 имечание, В растворе избыток Са(й Составитель Г. Винокурадактор О.Головач Техред М.Моргентал ректор Э.Лончакова роизводственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, Ул.Гагарина,Заказ 2343 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5