Способ совместного получения триэтилентетрамина и 1-(2 аминоэтил)-аминоэтил-пиперазина

(57) Изобре в частности получения т аминоэтил)- которые исп ся к аминамвместногоамина и 1-2 ение относи к способу с тиленте перазина миноэтил стве отве ьзуют в к елевых ко но, приводипродукции. ГОСУДАРСТ 8 ЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР ИСАНИЕ ИЭ АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ 1(54) СПОСОБ СОВМЕСТНОГОТРИЭТИЛЕНТЕТРАМИНА И 1 - 1АНТИЛ)-АМИНОЗТИЛ -ПИПЕРА Изобретение относится к усовершенствованному способу совместного получения триэтилентетрамина и 1-(2-аминоэтил)-аминоэтил 1 -пиперазина, которые находят широкое применение в качестве отвердителей элоксидных смол, в производстве ионообменных смол, в качестве присадок к смазочным маслам,Цель изобретения - увеличение суммарного выхода целевых продуктовПроведение процесса в предлагаемых условиях позволяет получать триэтилентетрамин и в (2-аминоэтил)-аминоэтил -пиперазин с суммарным выходом не менее 98 Х, что значительно упрощает процесс дальнейшего выделения продуктов из реакционной смеси, снижает знергозатраты, уменьшает потери телей эпоксидных смол и присадоксмазочным маслам, а также в произдстве ионообменных смол. Цельеличение суммарного выхода целевых продуктов. Процесс ведут реакциеи1,2-дихлорэтана с 40-99,5 Х-ным водньпчраствором этилендиамина при молярномсоотношении реагентов 1:(4-20) при30-170 С, Полученную смесь перегоняют при 170 С. Дистиллят возвращают врецикл при молярном соотношении рециркулируемого пиперазина и подаваемого этилендиамина (0,004-0,07):1.После пяти рециклов процесс выходитна стационарный режим. Зти условияпозволяют получать целевые продуктыс суммарным выходом 98-99 Х против91,5 Х в известйом способе. 2 табл. онентов и, следовател к снижению себестоим П р и м е р 1, Синтез в периодическом режиме проводят в реакторе с мешалкой, К 180 г 5 ОХ-ного этилендиамина при перемешивании добавляют 49,5 г 1,2-дихлорэтана и выдерживают при перемешивании при 80 С в течение 3 ч. Конверсия 1,2-дихлорэтана состав 4 яет 1 ООХ, Полученная реакционная смесь содержит г: пиперазин 5,8; триэтилентетрамин 43,9; 1 в(2-аминоэтил)-аминоэтил -пиперазин 13,0; НС 1 (в виде гидрохлоридов аминов) 36,5; вода 180; непрореагировавший этилендиамин 130,3,,О КаицентРеви оперноеоотновегруэка исходеех компонентов, г 1 г 2 ч),ранил исходного ие Вода плен-1,2-Днханин ) этан этмленди"амина,Х редлвгееыый 49,5 18019,8 2849,5 0,949,5 12016 аао46 11149 12826 4,074,3 0,92 З 1 З1 О ЗВО26 2649,5 120 во0ВО ннй ВО й 80 ний 40 зо ный 1 20 140Пернодиче Непрерывны Периодиче 190167299951 ВО Непрерывм и Периодич 1 ООний 30 99,5 ый снос 70 25 вес 222 Оз 31 12 47 1 В 18 12 80 ий 201 О 11 р врыв мымнодиче Полученную реакционную смесь перегоняют при 1700 С и получают дистиллят следующего состава, г:.этилендиамин 130,3; вода 179; пиперазин 5,8, и кубовый остаток, содержащий, г: вода 1; триэтилентетрамин 43,9; 1- 1(2-аминоэтил)-аминоэтил 1 -пиперазин 13,0; НС 1 36,5. К полученному дистилляту добавляют 49,7 г этилендиамина и 1 г воды и затем при перемешивании 49,5 г 1,2-дихлорэтана, выдерживают реакционную смесь при 806.С в течение 3 ч. Полученную реакционную смесь перегоняют и дистиллят возвращают в рецикл, После пяти рециклов достигается стационарный режим работы: количество вводимого в систему пиперазина равно получаемому в ходе реакции,К смеси, содержащей 360 г 50 -ного этилендиамина и 7,4 г пиперазина, добавляют 49,5 1,2-дихлорэтана и выдерживают 3 ч, Конверсия 1,2-дихпорэтана 1003. Реакционная смесь содержит, г; пиперазин 7,4; триэтилентетрамин 44,2; 1- (2-аминоэтил)-аминоэтил 1-пиперазин, 16,9; НС 1 36,5; вода 180; этилендиамин 131,9.Днстиллят, полученный при 170 С и содержащий 131,9 г этилендиамина 7,4 г пиперазина и 179 г воды, направляется в рецикл. Целевые продукты выделяют из кубового остатка. Получают 44 г триэтилентетрамина и б,8 г 1 в -амнноэтнл 1-амнноэт 1 л 2 - пиперазина. Суммарный выход целевых продуктов 98 Х от теоретического.П р и м е р 2, Процесс проводят в непрерывном режиме, Б реактор объемом 500 мл при 80 С подают 50 г/ч этилендиамина, 19,8 г/ч 1,2-дихлорэтана и 28 г/ч воды, Молярное соотношение компонентов и = 4, концентрация исходного этнлендиамина 643 э время пребывания 7 = 5 ч), Температурадистилляции 170 С. После выхода процесса на стационарный режим путем подачи реакционной смеси в количествене менее 5 объемов реактора (послеорганизации рецикла пиперазина) навход реактора подают 50 г/ч этилендиамина, 3,4 г/ч пиперазина, 19,8 г/ч1,2-дихлорэтана и 28 г воды.При этом на выходе из испарителяполучают, г/ч; триэтилентетрамин 18,4,1-1(2-аминоэтил)- аминоэтил-пипера"зин 5,2, полиэтиленполиамин 0,3, НС 1, 15 (в виде гидрохлоридов аминов) 14,2.Суммарный выход триэтилентетраминаи 1(2-аминоэтил)-аминоэтил 1-пиперазина составляет 983.Параметры способа приведены в 20 табл.1 и 2. Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать целевые продукты с выходом до 98-997 э в то время 75 как в известном способе максимальныйсуммарный выход составляет 91 э 57,Формул а из обретения Способ совместного получения триэтилентетрамина и 1 в (2-аминоэтил)- аминоэтил)-пиперазина взаимодействием 1,2-дихлорэтана с водным 30-99 э 57." ным раствором этилендиамина при молярном соотношении реагентов 1:4-20 соответственно при 30-170 С, о т - л и ч а ю щ и й с я. тем, что, с целью увеличения суммарного выхода целевого продукта, процесс ведут с рециклом образующегося пиперазина избыточного этилендиамина при молярном соотношении рециркулируемого пиперазина и подаваемого этилендиамина равном 0,004-0,07:1 соответственно.1541 204 Таблица 2 Выход продуктов г г/ч Суммарнавыход целевых проКоличестВремяреакциипреоыв-2-Ами- пол иэтиноэтил)- ленполи- дукаминоэтилЭ аминыпипераэнн те Предлагаемы осо 1 О 99 99 7,Э О,0,0 9,1 1,5 1,5 6 29 ЭО 4,3эаес 8,0 спосо 29 15,3 г,о 5,0 50,1,90 9,0 31,1 О 2,0 11 1,0 12 4,5 1 Э 12,98 91 99 2 0,2 3,0 0,7 9 Иофф Составитель Л Техред Л,Олийн рректор И. Муска тор Н. Гуньк Заказ 261 Тираж 36 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5 3 КНТ СССР роизводственно"издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина, 101 во рециркулируемого пиперазина,г( г/ч) 442 18,4 25,5 20,5 19,6 1695228,029,41,44,04,02 7 0,4 9 1,0 9 1,0 9 0,3 9 1,5 9 Соотношениетр и э тил ентетрамина к1-2-аминоэ тил) -амнноэтил 1-пипераэину 263,5090,71413,615310,70,7