Способ получения модифицированного пятисернистого фосфора

(5)4 С 0 Дур,ЕНИЯСУДАРСТ 8 ЕННЫЙ КОМИТЕТ ССС О ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕ А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ(71) Волжский филиал Ленинградскоггосударственного научно-исследовательского и проектного институтаосновной химической промышленности(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФ ЦИ НОГО ПЯТИСЕРНИСТОГО ФОСФОРА(57) Изобретение относится к техноло гии получения пятисернистого фосфора с высокой реакционной способностью. Целью изобретения является повышение реакционной способности продукта. Способ заключается в выдержке распла ва,пятисернистого фосфора в течение 1-5 ч в инертном газе, содержащем 1,0-2,5 об.Е кислорода, разделение плава на верхнюю и нижнюю части сФпоследующей раздельной их кристаллизацией на машине чешуирования. 1 таблОкисление идет по реакции Р 4 Б + 3 О Р БО + 3 Б55 или Изобретение относится к технологии получения пятисернистого фосфора с. высокой реакционной способностью, используемого в производстве присадок, средств защиты растений.Цель изобретения - повышение реакционной способности продукта.П р и м е р 1. 100 г расплавленного Р 4 Б, обрабатывают 1 ч инертным 10 газом, содержащим 1,0 об.7 (скорость подачи инертного газа 5 л/мин), при 300 С. Отбирают верхнюю часть плава (1/3 часть высоты), после чего верхнюю,и нижнюю части раздельно кристал лизуют на машине чешуирования, Реакционную способность продукта оценивают по выходу диалкилдитиофосфорной кислоты (ДДфК). Выход ДДФК при использовании продукта, полученного 20 из верхней части плава, 93,07, из нижней части плава 91 . По известному способу получают продукт с реакционной способностью 907.В таблице приведены данные, показывающие влияние продолжительности выдержки и содержания кислорода в инертном газе нареакционную способность продукта. В примерах 7 и 8 высота верхней части составляет соот ветственно 1/5 и 1/2 общей высоты плава.Во время выдержки плава в инертном газе, содержащем кислород, происходит перераспределение примесных соединений, присутствующих в плаве РБ,О . Кислородные соединения вида . Р БО распределяются в верхней части плава, затем испаряются (С 280 С) и, взаимодействуя с кислоро дом, уносятся с продувочными газами. При этом активность продукта повышаается. Полученные примеси РБ, (сера свободная, полимеры Б - Р) осаждаются в нижней части. Активность продукта при этом снижается.Регулирование реакционной способности достигается обработкой плава, РБц, кислородсодержащими газами, при этом в верхней части происходит окисление Р 4 Б, до образования Р Б О50 (с 260 С), который уносится с газами.,о +90,Р,Б,Оь + 6 ЬОг 1При этом образующаяся сера выпадает в осадок и за счет перераспределения по плотности понижает реакционную способность нижней части продукта (в случае содержания около 17. О) или окисляется кислородом до БО н уносится с газами, что не влияет на реакционную способность продукта.Увеличение времени выдержки продукта и кислорода в инертном газе приводит к снижению активности продукта нижней части при сохранении активности верхней части по сравнению с известным способом (пример 6).Как видно из таблицы, сокращение времени выдержки продукта с одновременным увеличением температуры при использовании инертного газа (азота) с ограниченным содержанием кислорода позволяет получить продукт с регулируемой активностью (выход ДДФК). Ми-. нимальная активность Р 4 Б; 87,07 а максимальная 95,27., Причем необходимый уровень активности 90,1 Е достигается даже в нижней зоне уже при обо работке плава в. течение 1 ч при 300 С инертным газом, содержащим 1,0 об.7 0 еСнижение температуры менее 290 С, кислорода в инертном газе менее 1,0 об. 7 и времени менее 1 ч приводит к некоторому снижению активности верхней зоны (пример 4).Увеличение температуры более 350 С, кислорода более 2,5 об.7, времени более 6 ч приводит к снижению активности верхней зоны за счет уноса паров и нижней зоны за счет распределения плотностей (примеры 2 и 5).В условиях примера 3 достигается максимальная активность верхней зоны (957), при этом активность нижней зоны остается на уровне известного. способа (90,1 Ж).ф о р м у л а и з о б р е т е н и яСпособ получения модифицированного пятисернистого фосфора, включающий выдержку расплавленного пятисернистого фосфора в атмосфере инертного газа и его кристаллизацию, о т л и ч а ю - щ и й с я тем, что, с целью повышения реакционной способности продукта, выдержку расплава пятисернистого фос3 586559 разеделением расплава на верхний инижний слои, причем кристаллизацииподвергают каждый слой отдельно,фора ведут в течение 1-5 ч при 300350 С и содержании в инертном газе1,0-2,5 об.7 кислорода с последующим Инертная Выход ДЛФК, % среда/содержаниеО, Об. 7. ТемпеАктивПример ремя,ратура, С ность, град/ч ч 300 И,/1,0 540 460 Верхняячасть 93,0Нижняячасть 91,0Верхняячасть 95,2Нижняячасть 87,0Верхняячасть 95,0Нижняячасть 90,2Верхняячасть 92,8Нижняячасть 91,0Верхняячасть 94,8Нижняя г /2 ф 5 640 280 350 И /2,0 530 425 320 И/0,8 510 460 0,8 290 И /3,0 6,0 520 420 360 86,8 часть 6 (известный)7 Не менее 300 100 420 Ингаз/Иг/25 90 660 350 320 480 400 И /2,5 320 П р и и е ч а н и е. Высота верхней части расплава: 1/3 общейвысоты (примеры 1-5), 1/5 высоты (пример 7),1/2 высоты (пример 8). Составитель Б.йароповРедактор Н.Рогулич Техред Л.Олийнык Корректор М. Шароши Заказ 1464/26 Тираж 446 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5 Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4