Способ ввода в эксплуатацию процесса гидроочистки

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИК 4 С 45/О Е ИЗОБРЕТЕН АТЕН Комбин Йо нетадос 196 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ(46) 30.08.86, Бюл. Р 32 (71) Феб Петрольхемишесат Шведт РП)(72) Хартмут 1 Цюттер, Эрхард Дел Хайнц Хергет, Херманн Франке, Хайнц Лиммер, Карл Бекер, Хейно н, Эберхард Хепфнер, Герт 11 юллер, Вольфганг Херрманн н Вольфганг Райхардт (00)(56) НуйгосагЬоп Ргосеззпе, 1966, 45, Ф 4, с,203.Гидроочистка нефтепродуктов на алюмоннкельмолибденовом катализаторе, - М.: Ц 11 ИИТЭНЕФТЕХИ 1, 1975, с, 80-83.Патент США Ф 3423307, кл,208-213,8 Ц 1255056(54) (57) СПОСОБ ВВОДА В ЭКСПЛУАТАЦЕО ПРОЦЕССА ГИДРООЧИСТКИ в присутствии никель-молибденового катализатора путем контактирования катализатора с серосодержащими нефтянымифракциями нагнетанием последних при455 К с последующим повьппением температуры, нагнетанием исходногосырья и установлением реакционных условий, необходимых для достижениязаданной степени конверсии, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с цельюповышения эффективности процесса,серосодержащие нефтяные фракции ссодержанием серы 0,35 мас,Ж нагют в закрытый газовый контур дотккения концентрации сероводородана входе в реакционную смесь равной2,6 мол,7., затем нагнетание прекращают, повышают температуру со скоростью 10 К/ч до 555 К и перед нагнетанием сырья эту температуру поддерживают до снижения содержания сероводорода не более 50 мол./млн,мол.с последующим ее повьппением со скоростью 10 К/ч до 595 К.(АБТМ 02887),%: 0,918 25 645 681 705 739 777 1200 10 выкипает при,К30507090Кислород, ч.на млн.Содерканне коксапо Кондрадсону, мас,% 30 0,4 Катализатор подают при 470 К с потоком водорода, содержащим 9,5 мас.% сероводорода, далее температуру повьппают до 590 К со скоростью 50 К/ч, сероводородную обработку катализатора продолжают еще 30 мин после его подачи на вход реактора. После этого вначале рабочую температуру устанавливают равной 640 К, потом нагнетают вакуум-днстнллят и гидроочистку проводят при указанных условиях,Требуемое содержание серы после процесса обессеривания 0,25% может быть достигнуто при повышении темпеоатуры до 655 К. Для поддержания степени обессеривания в течение периода работы, продолжающегося 23 дня, температуру необходимо повьппать до 663 К. 40 Опыт В, Используют тот же катали затор, однако подают его вместе с нефтяной фракцией, кипящеи в интервале температур от 415 до 635 К, с Изобретение. относится к способам ввоца в эксплуатацию процесса гидро очистки и может быть использовано в нефтехимической промышленности.Цель изобретения - повышение зф фективности процесса.П р и м е р 1. Опыт А. Для обессеривания вакуум-дистиллята Ромашкинской нефти используют катализатор на основе окиси алюминия с содер жанием 3,5% %.0 и 12% МоОэ. Гидро- очистку проводят при парциальном давлении водорода 3,5 МПа, расходе водорода 400 н.м /м исходного,продукэ эта и объемной скорости подачи сырья 2,0 чИсходный вакуум-дистиллят имеет следующие характеристики: б 2плотностью при 239 К 0,845 г/мл, содержанием серы 1,05 мас,% при 475 К,.при загрузке катализатора 2 об,/об.ч и парциальном давлении водорода 3,5 МПа. Температуру в течение 1 О ч поднимают до 640 К и в течение последующих 10 ч поддерживают постоянной на этом уровне, потом подводят подлежащий обессериванию дистиллят. Для достижения требуемого .содержания серы при очистке Я 0,25 мас.%) температуру сначала необходимо повысить до 653 К, а для сохранения степени обессеривания в период проведения опыта в те.- чение 21 дня - до 659 К. Полученный продукт сравнивают с исходным сырьем с сырым вакуум-дистиллятом (по АБТМ 32887) по фракционному составу, а также в отношении пригодности к каталитическому расщеплению в присутствии цеолитного катализатора РСС-процесс).П р и м е р 2, Используют сырьепо примеру 1,Гидроочистку провоцят при парциальном давлении водорода 3,5 МПа,соотношении газ впродукт 400 м /ми загрузке катализатора 2 об./об.чв присутствии катализатора по примеру 1, Вначале в газовый контур нагнетают жидкую углеводородную фракцию,кипящую при температуре 445 - 515 К,с содержанием серы 0,35 мас,% при455 К, парциальном давлении водорода 3 МПа и загрузке катализатораО,б об,/об,ч, При этом спустя 48 чна входе в реактор содержание сероводорода составляет 2,6 мол,%, Затемнагнетапе прекращают и температуруповышают до 555 К со скоростью 1 О К//ч, после чего ее поддерживают напостоянном уровне, При этом проводятаналитическое наблюдение за снижением содержания сероводорода, Послеснюкения содержания сероводорода пеболее, чем до 50 мол./млн.мол., чтов данном случае происходит через 7 ч,температуру опять со скоростью 10 К/чподнимают до 595 К и начинают нагнетание исходного сырья, Достжкениетребуемой десульфуризации до содержания серы в рафинате 0,25 мас.% происходит при температуре 639 К (опыт С),При продолжительности опыта 26 днейдля поддержания требуемой степени десульфуризации эту температуру необходимо увеличить только на 1 К до 640 К,056 Пример 1, опыт Пример 2, опыт Показатели С П Е Загрузка катализатора,об.об,ч 2902 ФО 290 639 647 653 2,0 2,0 653 655 Температура, К Очень Оченьслабая слабая Относи-, ОтносиДезактивация катализатора тельно тельно сильная сильная Выход жидкойФракцииС , мас.% 98,1 98,0 96,3 96,2 98,3 Фракционныйсостав, мас.%при К453 0,3 0,5 0,5 2,2 2,3 453-633 4,1 7,8 6,8 . 87,7 89,1 90,2 633 89,9 Выход с катализатором бензина С при 483 К, мас,% 49,4 49,6 50,1 51,5с 50,9 ВНИИПИ Заказ 473360 Тираж 482 Подписное Произв,-полигр, пр-тие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 з 1255 После этого (опыт Р) загрузку катализатора увеличивают с 2,0 до 2,6 об. /об,ч, Для поддержания содержания серы в целевом продукте не более 0,25 мас.% температуру реакции необ-ходимо повысить до 647 К (опыт 0). При дальнейшем ведении опыта в течение 10 дней для сохранения качества продукта никаких температурных изменений не требуется. 1 ОКак видно из вьппеприведенных данных, предлагаемый способ позволяет повысить эффективность процесса,т,е. снизить. температуру процесса гидро 50 очистки, дезактивацию используемого катализатора, повысить производительность процесса. Увеличить выход средВ опыте Е при загрузке /катализатора 2 об./об.ч устанавливают температуру 653 К, Полученные продукты сравнивают с исходным сырьем по фракционному составу и в отношении пригодности к каталитическому расщеплению в присутствии цеолитного катализатора (РСС-процесс),Сопоставление результатов примеров 1 и 2 приведено в таблице. недистиллятных фракций, используе-,мых в качестве компонента дизельныхтоплив. Повышение качества целевогопродукта позволяет повысить выходкомпонента карбюраторного топливапри проведении крекинг-процесса (процесс ГСС),