Способ определения низших полиоксиэтиленгликолей в сточной воде

(51) 4 АНИЕ ИЗОБРЕТЕН ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР О ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЬ(ТИ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ 587526/23-043,05,83508.85, Бюл. 1( 30 (72) Л.В, Невинная и В.И, Кофанов (71) Институт коллоидной химии и хи мии воды им. А.В. Думанского (53) 543.54.42(088.8)(56) Боцан В.Я., Кафанов В.И. Безэкстракционное газохроматографическое определение малых концентраций органических веществ, растворенных в воде.-Химия и технология воды 1979; 1, Р 1, с. 39-42.Петерс Д., Хайес Дис., Хивтье Г Химическое разделение и измерение, теория и практика аналитической химии, М., "Химия", 1978, т. 2, с, 515.(54)(57) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ НИЗШИХ ПОЛИОКСИЭТИЛЕНГЛИКОЛЕЙ В СТОЧНОЙ ВОДЕ путем экстракции их органическим растворителем из анализируемой пробы с последующим газохроматографическим анализом экстракта, о т - л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения точности определения, перед экстракцией в анализируемую пробу вводят сульфат аммония при массовом соотношении анализируемой пробы ,и сульфата аммония, равном 1:(0,53- 0,67), в качестве растворителя используют органический растворитель,с смешивающийся с водой, при объемном 9 соотношении органического растворителя и пробы, равном 1:(1,2-5,0 ).С:Изобретение относится к аналитйческой химии органических соединенийи может быть использовано в лабора+:торной практике для определения низших полиоксиэтиленгликолей, например 5моно-, ди- и триэтиленгликолей, всточных водах предприятий химическойи нефтехимической промышленности.Целью изобретения является повышение точности определения путем повьФшения степени извлечения полиоксиэтиленгликолей на стадии экстракции.Анализируют сточную воду нефтехимического предприятия с внесенным диэтиленгликолем концентрация 1 О % ).К 100 мл пробы, содержащей 0,1 мгдиэтиленгликоля, в делительной воронке прибавляют 56 г сульфата аммония,встряхивают до растворения соли, затем приливают 30 мл ацетона, встряхи вают, отделяют органический слой,повторяют экстракцию ацетоном ещедважды, объединенную органическую фазу отфильтровывают через воронку ссульфатом натрия, промывают фильтр251 О мл ацетона, упаривают на роторномиспарителе до объема 0,3 мл. Упаренный,экстракт ацетилируют и анализируют на газовом хроматографе,Количественную оценку проводят ме-.тодом внешнего стандарта по водномураствору диэтиленгликоля известнойконцентрации, аликвотную часть которого анализируют описанным методом.В анализируемой пробе найдено350,098 мг диэтиленгликоля, т.е.0,98 10 %. Полнота определения98%, относительная стандартнаяошибка 2,9%, рассчитанная из анализа шести проб одинаковой концентра-ции.1Использование других смешивающихся с чистой водой органических растворителей, которые экстрагируют,45 низшие полиэтиленгликоли из воды с добавкой сульфата аммония., приводит к аналогичным результатам.Проводят анализ водного растворадиэтиленгликоля (концентрация10 мг/л): анализ 11 серий по 6 пробв каждой, статобработку производятпри доверительной вероятностиа=0,95.551Результаты исследования приведены в табл. 1.Таблица 1 Относительная ошибка, % Экстрагент Найденнаяконцентрация, мг/л Этанол 9,90 ф 0,14 Пропанол 9,60 ф 0,32 2,42 3,33 4,30 Изопропанол 9,55+0,41 3,32 9,65+0, 32 Диоксан Тетрагидрофуран 9,35 Ф 0,56 5,98 Ацетонитрил 9,70 ф 0,20 2,06 Диметилформамид 3,64 9,62+0,35 Диметилацетамид 9,80+0,42 4,28 Пропионоваякислота 9,75+0,21 Бутиламин 9,7010,38 3,92 Третичныйбутиловыйспирт 9,50 Ф 0,40 4,21 Результаты определения диэтиленгликоля в ацетоновом слое при различных объемных соотношениях органический растворитель - анализируемая проба .приведены в табл. 2. АДля обоснования интервала объемного соотношения органический растворитель - анализируемая проба воды .с добавкой сульфата аммония в градуированной пробирке на 25 мл к 10 мл водного раствора сульфата аммония, содержащего 100,0 мг/л диэтиленгликоля, с массовым соотношением 1:0,56 приливают различные количества ацетона, перемешивают, измеряют объем ацетонового слоя, определяют соотношение объемов вы,делившегося органического слоя к добавленному и производят определение днэтиленгликоля в аликвотной части органического слоя методом газовой хроматографии.бавленного и производят определение диэтиленгликоля в аликвотнойчасти органического слоя методомгазовой хроматографии. Результатыопределения диэтиленгликоля в ацетоновом слое при различных массовых соотношениях анализируемаяпроба - сульфат аммония приведеныв табл. 3. Объемное Точность Объемноесоотноешние определения диэтиорганический растворитель -анализируемая проба ленгликоля Таблица 3 О 60,3+3,5 Массовоесоотношение Точность Объемноесоотношеопределения диэтиленгликоля,ж 0,75:1,0 1,0:1,0 1,1:1,0 1,0:6,0 82,4+4,2 92,4+3,8 ние выде- лившийся анализируе 5 мая проба - сульфат аммония 1,О:5,0 органический слой - добавленный орга- ническии 94,8 ф 4,5 1,О 3,3 1,0:2,5 96,3+3,4 97,2+3,5 94,8+4,6 1,1:1,0 растворитель 1,2:1,0 1,0:2,0 1,0:1,7 1,0;1,4 79,2+4,6 2595,2 ф 3,6 94,6+5,4 96,7+5,1 1,0 1,2 82,3+6,51,0:1,0 1,0:0,7 1,0:0,5 1,0:0,53 72,3+8,2 Определение невозможно, такЗ 5 как систе 1,0:0,37 1,О:0,23 1,0:0,08 Определениеневозможно,так как ма не расслаивается ивыпадает соль 1 органическая фазане выделяется Ф При смешивании выпадает соль,Использование смешивающегося сводой растворителя повышает коэффи.циент распределения по сравнению с несмешивающимся в 20-30 раэ, что приводит к возрастанию точности определения от 18-247. до 93-973 за счет повышения степени иэвлечения,соотношениевыделившийсяорганическийслой - добавленныйорганическийрастворитель 1,0:7,0 0,6:1,Оф 1,2:1,0 1,2:1,0 1,2:1,0 1,3:1,0 1,9:1,0 фРасслаивание системы затруднено, .Для обоснования интервала массового соотношения анализируемая проба воды - сульфат аммония в градуи рованной пробирке на 25 мл смешивают 10 мл ацетона и 20 мл водного раствора сульфата аммония, содержащего диэтиленгликоль в концентрации 100,0 мг/л и различные количества 50 сульфата аммония, перемешивают, измеряют объем ацетонового слоя, рассчитывают соотношение объемов выделившегося органического слоя и до 1,0.:0,75 1,0:0,67 1,0:0,60 1,0:0,56 1,2:1,0 1,2:1,0 1,1:1, О 1,1:1,0 1,2:1,01,4:1,0 1,6:1,0 93,8+3,2 96,7+4,198,2+3,9 82,4+4,8 69,4 ф 6,2