Способ получения палладиевого катализатора для гидрирования ненасыщенных соединений

11036 А СОЮЗ СОНЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИК 704 ВО ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ АТЕН НЕНАСЬЩЕ смешение палладия обрботк киси на ение ка. 097, 3(088, 8) фПатент США Р 38 -447, опублик. 1 ог 1 сеч 1 сЬ,1. К 1 п герага 1 оп апд С 1 еа оГ Рагй 1 с 1 еа1970, 169, р 4779,74.О. Ра 1 1 аСа 1 у 11 с оГ Оп 1 Гого 873-879 (п ОЛУЧЕНИЯ ПАЛЛАД ДЛЯ ГИДРИРОВАНИЯ(54) (57) СПОСОБ ВОГО КАТАЛИЗАТОР ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОбРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИ 911/23-.042.784.83. Бюл. Р 13Боднарр Дьердь Лугошиьердь Надь (ВНР)оин Дьедьсер еш ВедьесетиДьяра РТ (ВНР) ННЫХ СОЕДИНЕНИЯ, включающийводного раствора хлористогои активированного угля,у водным раствором гидроо трия, промывку, восстановл тализаторной массы и сушку, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что, с целью получения катализаторас повышенной активностью, смешение,ведут в присутствии хлорной кислоты с добавлением бутилового спирта,затем отделяют фильтрат и обрабатывают остаток водным раствором гидроокиси натрия, промывают, восстанавливают и смешивают ильтрат с восстановленной катализаторной массой,вторично. обрабатывают ее воднымраствором гидроокиси натрия, промывают и сушат, 101103 б.зоб теНе относится к производству алладиевых катализаторов иможет быть использовано для гидрирования енасыщенных соединений.известен способ получения палладсвого катализатора для гидрирования ненасыщенных соединений путемсмешения соединения основного характера с водным кислым раствором солипалладия до рП 5,3-5,9 с послед ющим Осаждением на активированномугле, добавлением восстанавливаемого агента, промывкой вначале водным растзором карбоната натрия, а.атем дистиллированной водой исушкой в Вакууме Г 1Недостатком известного способаявляется то, что полученный катализатор Обладает невысокой активностью при гидрировании ненасыщенных соединений,Паибодее близким к предлагаемому О технической сущности и достигаемом, результату является способОду .ения палладиевого катализатора для гидрирования ненасы 1 денныхсоедиени, Включающий смешениеводноО раствора хлористого палладия с актиьированным углем, обработку водньл раствором гидроокисинатрия, .1 ромывку, Восстановлениекатализаторной массы, сушку и прокаливани Г 2О.-.,вако г:Олученный согласно этомусгособу ,аталиэатор также обладаетне 1 Нстаточно Высокой активностью.Так .Ри гидрировании 10 г нитробензо-а 1 а 001 г 5%-ного Рд-катализатора в 100 мл метанола при атмосферном давлении активность катали"затора, выраженная скоростью поГлоЩЕНИЯ ВОДОРОДа СССтаВЛЯЕт5, 20 мл/мин, а активность бутиндиола 4 - 5.40 мл/мин.11 ль изобретения - получение катали затора с гО 1.ы 11 е нное активностью.Указанная цель достигается тем,что .огт асно способу получения палладиевОВО катализатОР для гидриро -Ванин пенясь:11 енных ООединений, включающему сме 11 ение ВсднОГО раствораХЛОРИСТОГО Г 1 аг 1 лаДИЯ И аКТИВИРОВВНного угля, обработку водным РаствзрОМ идроокисиатри я р промь 1 вкмвосстановление катализаторной массыи сушку, смешение хлористого палладини активированного угля в присутствиихлорной кислоты с добавлением бутилового спирта, затем Отделяют Фильтрат и Обрабат 1,бывают Остаток Вдмраствором гидроокиси натрия, промывают,а ВО с 1 анавливак)т и сме 111 иваютФильтрат с восстановленной катализаторной массой, вторично Обрабатываютес водным раствором гидроокиси нат -,сп 1 Л 1 с 1;В изобретения ДаетВОЗМГ;ГНОС 1 1 ЭЛс 111 Т, Катал 11, а ОР С ПОВышенной актиВнОстью при Гидрировании ненасыщенных соединений, Так,при гидрировании нитробензола ибутиндиола,4 в аналогичных с прототипом условиях активность катали 5 затора составляет 8,75 и 9,10 мл/мин1 против 5, 20 и 5,40 мл/мин) соответственно,П р и м е р 1, Получение раствора палладия.10 К 4 г (0,037 моль) металлическогопалладия добавляют 19,7 мл чистой36%-ной оляной кислоты и 10 мл воды. По каплям добавляют 4,5 г 80-ного раствора хлората натрия с такой скоростью, чтобы отдельные капли можно было бы считать. Реакционную смесь охлаждают холодной водой,.Раствор после добавления перемешивают при комнатной температуре втечение 10 мин и медленно нагреваютдо температуры кипения в водянойбане 10,5-1,0 ч), при этой же температуре перемешивают в течение1,5 ч и охлаждают. Здесь и далеепод раствором хлорида палладияпонимается полученный подобным образом раствор,.Получение катализатора,20 г активированного паром угляудельная поверхность 1230 м /г,214 о г 11 С а г Ьо С Е х е га активированныйуголь) перемешивают со смесью10,58 г 95 д-ного по массе растворахлорида палладия, вследствие диспро-,порционирования содержащего некото 35 рый избыток перхлоридной кислоты,20 мл ионозамещенной Воды и 10 мл(0,11 моль) бутанола в течение 1 чи подвергают Фильтрованию.Еще мокРый активированный уголь4 О переводят в 350 мл 0,1 н. растворагидрата окиси натрия, перемешиваютв течение 1 ч Фильтруют, промыва:,ют посредством суспендирования в200 м ионоэамещенной воды до приобретения водой нейтральной реакции и гидрогениэируют в 200 мл ионозамещенной воды при 3-5 атм в течение 40 мин. Сырой гидрогенизированный катализатор суспензируют в полученном после первого фильтрованияраствора палладия после перемешизания в течение 1 ч и подвергают1ильтров а нию, Филь трат палл адияе содержит, Мокрый активированныйуголь перемешивают В течение 1 ч55 с 150 мл 0,1 н. раствора гидратаокиси натрия, Фильтруют и четырераза промыва 1 от путем суспендирования в 200 мг. ионоэамещенной воды ивысушивают под вакуумом при комнатной температуре до постоянной массы.Масса катализатора 20,7 г. Катализатор содержитр с,Паллади5Активированныйуголь 901011036 Вода Зола 4-5 ешш В ШЕвщ аГ Скорость гидрогенизации катализатора, млмин в примере единение Нитробензол (ЙО),1-10 окси 00 мл метанола встряхивамосферном давлении и пере- . 250 - 300 колебаний в Показатели актив торов, приведенные ределялись при след смесь 0,01 г катали тализа" ости к табли ющих у атора,ата и при атешивании уту. л оповиях;0 г суб м Составитель Т. БелослюдоваРедактор А. Огар Техред Е.Харитончик Корректор Н. Ко 06/43 Тираж 535 ВНИИПИ Государстве по делам иэобре 113035, Москва, ЖЗаказ Подписноного комитета СССРений и открытийРаушская наб., д. 4/5 илиал ППП "Патентф, г. Ужгород, ул. Проектная,рН водного гидрогениэированного продукта 5, объем пор 1,5 мл/г, поверхность БЭТ 1270 м/г. Средний размер зерен (диаметр) 150-200 Х.Активность катализатора в процессе гидрирования ненасыщенных соединений характеризуется приведенными в таблице данными.1 ОП р и м е р 2 (сравнительный).10 г активированного паром угля (Мог Х Рць активированный уголь, удельная поверхность 950 м/г) переиешивают со смесью 5,2 г 9,5-ного 15 о массе раствора хлорида палладия пример 1) и 100 мл ионозамещенной воды в течение 1 ч, суспенэию заливают в гидрогенизатор и при 3-5 атмподвергают гидрогениэации в течение 40 мин. Активированный угольподвергают фильтрованию, четыреждыпрогрызают посредством суспендирования ионозамещеяной водой, взятойв количестве 100 мл, и высушиваютв вакууме при комнатной температуре,Состав полученного катализаторасоответствует .составу катализатора,полученного по примеру 1. Объем пор 1,1 мл/г, поверхность БЗТ 920 мг, средний диаметр зерен 60-75 Й. Активность катализатора в процессе гидрирования ненасыщенных соединений характеризуется приведенными в таблице данными.