Способ получения 5-винилтетразола

Союз СоветскикСоциалистическихРеспублик ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ р)937452(61) Дополнительное к авт. сеид-ву22) Заявлено 010880 (21) 2967758/23-04 51 М.Кл з с присоединением заявки Мо С 07 О 257/04 Государственный комитет СССР оо делам изобретений и открытий.1.07(088.8) Опубликовано 230682, Бюллетень Йо 23 Дата опубликования описания 23.06.82 Г. В, сакович, л. и. Верещагин, с.Р. Бузи 4 оЪа, Г. А 7 ареев, В.М.Шульгина, Г.Т.Суханов и Э. .Фрончек(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-ВИНИЛТЕТРАЗОЛА Изобретение относится к способам получения азотсодержащих гетероциклов, конкретнее к способам получения 5-винилтетразола, который может быть использован в качестве мономера для получения полимерных веществ с повышенным содержанием азота, а также в качестве полупродукта в органическом синтезе.Известен способ получения 5-винилтетразола, заключающийся во взаимодействии акрилонитрилас аэидом натрия в среде тетрагидрофурана (ТГФ) в присутствии безводного хлористого алюминия.ФРеакцию проводят в течение 24 ч при нагревании с обратным холодильником в атмосфере азота. Метод прост, однако он, в основном, имеет теоретическое значение и не представляет ценности в препаративном отношении,. поскольку процесс происходит в присутствии безводного хлористого алюминия и преобладающее значение имеет реакция полимеризации акрилонитрила и образующегося винилтетразола.Метод имеет низкую воспроизводимость, невысокий выход (55 конверсия) 5-винилтетразола. Полученнйй мономер загрязнен большимн количествамн полимерных примесей, затрудняющих очистку. Кроме того, исходные продукты обладают высокой токсично- стью и низкой термической стабильностью.Наиболее близким по техническойсущности к изобретению является способ получения 5-винилтетразола осно ванный на дегидрохлорнровании 5-( Рхлорзтил)"тетразола водным раствором двухкратного количества едкого натра в присутствии каталитического количества я-метоксифенола.Реакцию проводят в течение 2 ч,нагревая реакционную смесь при 100 оС с обратным холодильником. В резуль" тате получают с 70 выходом 5-винилтетразола в виде желтого кристалли-, ческого вещества, трудно очищаемого многократной обработкой хлороформного раствора древесным углем 1 .Недостатком известного способа является его низкая воспроизводимость, особенно при переходе на большие объемы реагирующих веществ, В процессе дегидрохлорирования и выделения продукта реакции в большинстве операций происходит спонтанная полимериэация образующегося 5-винилтетразола.Кроме того, как и в первом приведен937452 формула изобретения Составитель Г.КоротковаРедактор Н.Рогулич Техред Ж. Кастелевич Корректор И.Муска Заказ 4370/31 Тираж 445 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений иоткрытий113035, Москва, Ж, Раушская наб , д. 4/5 филиал ППП фПатент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 ф ном способе получения 5-винилтетраэола, полученный мономер содержит большое количество полимерных примесей, .затрудняющих очистку.Цель иэобретеяря -упрощение технологии получения и повышение выхода 5 5-винилтетразола.Поставленная цель достигается тем, что 5-( ф -хлорэтил)-тетраэол дегидрохлорируют водным раствором едкого кали при 78"80 С в присутствии ката 40 литического количества ионола в среде спирта.Согласно известному способу получения 5-винилтетразола, ввиду высокой скорости прохождения процесса в вод-)5 ном раствореИаОН при 100 фС и малой . эффективности стабилизатора, процесс протекает нестабильно, вследствие чего полученный 5-винилтетразол загрязнен полимерными, трудноочищаеьвмн примесями, а в большинстве случаев происходит спонтанная.полимеризация образовавшегося 5-винилтетразола. Согласно предлагаемому способу получения 5-винилтетразола в качестве среды используется этанол с добавле 25 нием водного раствора едкого кали это способствует замедлению процесса полимеризации образующегося 5-винилтетразола. Кроме того, температура синтеза снижена со 100 С до 78-80 С, что также замедляет процесс поли" меризации. Способ позволяет получать стабильные выходы чистого продукта при больших загрузках исходного.П р и м е р, К суспензии 100 г З 5 (О, 75 моль) 5- ( ф -хлорэтил) -тетразола в 380 мл этанола в присутствии 2-5 мг ионола добавляют при перемешивании раствор 84 г (1,5 моль) едкого кали в 200 мл воды. Реакционную 40 смесь выдерживают при 78 - 80 ОС в течение 4 ч, затем охлаждают и отфильтровывают выпавший осадок хлористого калия. Фильтрат упаривают в вакууме до 1/3 объема, к остатку добавляют 600 мл хлороформа и подкисляют 20-ным раствором соляной кислоты до рН й 2, Водный слой экстрагируют хлороформом, объединенные вытяжки сушат над прокаленным сульфатом магния и растворитель удаляют перегонкой в вакууме. Остаток перекристаллиэовывают из хлороформа. Выход 5-винилтетразола 56,9 г (79%). Т,пл. 126-127 ОС.Элементный анализ.Вычислено,% С 37,5 Н 4,1 Я 58,4..,С 5 Н,РНайдено,Вз С 37,4 уН 4,1 рЮ 58,2.ПМР-спектр (внутренний стандартгексаметилдисилоксан растворитель ацетон)Ф= 6,35 м.д. 5,83 м.д.1 7,02 м.д.,ф = 13,29 м.д. Способ получения 5-винилтетразола дегидрохлорированием 5-( 9 -хлорэтил) -тетразола двухкратным избытком щелочи в виде ее водного раствора при нагревании в присутствии каталитического количества стабилизатора, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что,.с целью упрощения технологиипроцесса н повышения выхода целевого продукта,в качестве щелочи используют едкое кали, в качестве стабилизатора - ионол и процесс ведутпри 78 - 80 оС в среде спирта.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. ЬгпоРЙ С.Э гТЬаСсЬег Э.Н.Ргс: -рагаС 1 оп апд ВеасЫоп ой 5-ч 1 пуГСеСгагоСе.-У.Ощ.СЬеа.,34,1969,р. 1141 (прототип).