Способ приготовления медьсодержащегокатализатора дегидрогенизациициклогексанола

ОПИСАНИЕ ИЗОБР ЕТЕ Н И Я К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУОввз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 11,04.79 (2 671 с присоединением заявки Ло -(43) Опубликовано 07,03.81. Боллстець Хо сударственны комете СССРпо Мпам изобретени открытий э 3) Ъ 1 Ь, 66 097(45) Дата опбликоваци сания 72) Авторы изобретения В. С Н, А 71) Заявители ИКомаров, Е, В. Карпинчик, Р, И, Бельс Голубев, И. А. Юрша и Е, А. Таборисс ститут общей и неорганической химии АН Белорусской ССР и Институт физико-органической химии АН Белорусской ССР54) СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ МЕДЬСОДЕРЖАЩЕГО КАТАЛИЗАТО ДЕГИДРОГЕНИЗАЦИИ ЦИКЛОГЕКСАНОЛА5 Изобретение относится к ооласти пр эизводства катализаторов, в частности, медьсодержащих катализаторов дегидрогеццзации и может быть использовано, например,в производстве циклогексанона цз циклогексацола,Извесец способ приготовления катализатора дегидрирования циклогексацола вциклогексацоц путем цропитки окиси цинкараствором нитрата меди с последующей обработкой его щавелевой кислотой и водородом 12.Ближайшим решением поставленной задачи является способ получения медно-магниевого катализатора для дегцдрогенизациициклогексацола, заключаощцйся в совместном осаждении гидроокисей меди ц магнияиз смеси раствора азотнокислых солей натриевой щелочью, сгущении осадка с последующим его отделением, промывкой, грануляцией и сушкой 22.Указанный способ це позволяет получитькатализатор в восстановленном виде ца стадии осакдения, так как по условиям реакции медь выделяется из раствора в видегидроокиси. В связи с этим, катализатор,полученный цо известному способу, непосредственно перед работой подвергают восстановлению водородом или парами спиртапри повышенной температуре, что приводит к увеличению энергетических ц сырьевых затрат, увеличивает время выхода контак- цых аппаратов ца рабочий режим, вызывает необратимые изменения его пористой струк туры.Катализатор, полученный известным способом, обладает недостаточно высокой активностью - выход циклогексацоца составляет 70 Ь прц объемных скоростях подачи 10 спирта 0,7 - 0,9 чЦелью изобретения является полученокатализатора с повыценной активностью и упрощение способа.Указанная цель достигается оццсывае мым способом приготовления медьсодержапего катализатора дегидрогенизациц циклогексацола, включающим осажденце активного компонента цз щелочного раствора глицерата меди в присутствии формалцца 20 ца носитель и сушку.Использование в качестве исходногораствора глицерата меди открывает возмокюсть нанесения активного компонента ца носитель в виде металла, так как из этого соединения медь легко восстанавливается.Использование в качестве восстановителя формалина позволяет проводить реакцию в мягких условиях, что способствует боле равномерному распределению меди ца 30 поверхности ц в объеме носителя.810265 35 Составитель Н. ПутоваТехред А. Камышникова Коррскгор Л. Орлова Редактор Н, Потапова Поди испо,Изд. Мв 236 Тираж 581 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, К, Раушская наб., д. 4/5Заказ 2140 Загорская типография Упрполиграфиздата Мособлисполко 5 иа КЯл затор, полученный рсдлагасмымспособом, обладает повышенной активностью - выход циклогсксанона составляет73,7 - 83,0% црн обьсмцых скоростях подачиспирта 1,7 - 2,2 ч , т. е. почти в 2 раза превышающих ромышлецные (0,7 - 0,9 и ),что открьвает возможность интсцсификаццпроцесса дегидрогепизации на существуощсч оборудовании.Катализаторы, полученные по предлагаемому способу, це требуют прсдрсакцноцпойподготовки, так как содержащаяся в их составе медь наносится в восстановленном виде, что сокращает время вывода его на ряОочий 1 эе 5 кий, уменьшает эцеэгети 1 сскезатраты и расходные коэффициенты посырью.Пример 1. Готовят щелочной растворглицсрата меди, для чего 10,0 г Сп(10 з),ЗНвО растворяют в 250 мл дистиллированной воды. К раствору добавляют 17,4 гглицерина, перемешивают до его растворсия, вносят 18,3 г КОН и опять псрсчсшцца 10 т до растворен 51 псрвоцячя,1 но выцявсго осадка.К щелочному раствору глицсрата медири комнатной температуре непосрсдствснноперед осаждением добавляот 4 мл 40 й-ногораствора фармалипа, после чего в него вносят обсзжирсцпый силикагель и периодически перемешивают до посветлеция раствора.В конце Осаждения дя 10 раствору отстояться, зятем его сливают, а осадок промына 1 отдекацтаццей водой три-четыре раза и сушат.Получают 22,3 г катализатора, представляюц 1 его собой медь в виде металла, нанесенную на силикагель. Катализатор содержит 10,5/0 Сп, 89,5/0 %02.Активность катализатора определяют цапроточной установке в реакции дегидрирования циклогексанола при 300 С и объемной скорости подачи спирта 1,7 ч в . Степеньконверсии составляет 91,5/0. Выход циклогексанона 79,50/0,Пример 2. В щелочной раствор глипсрата меди, приготовленный, как указано ипримере 1, непосредственно после добавления к нему формалина вносят 20,0 г силкагеля, не подвергавшегося обсзжиривацию,и периодически перемецивают. После реакпи, коси которой определяют цо посвстггснио раствора и прекращению выделеияузырьков газа, осадок отделяют, цромываОт водой 3 - 4 раза ц сушат. Г 1021 уча 1 от 5 22,3 г катализатора, содержащего 10,5% Си,89,5% 510. Активность цо выходу циклогсксанона в условиях, указанных в примере 1, составляет 73,7%, степень конверсии 81,0%.П р и м е р 3. В щелочной раствор глицера та меди, приготовленный по примеру 1, спосредственно после добавления к нему формалина вносят 20,0 г гидроокиси магния и перемешивают. После осаждения меди осадок отделяют, промыва 1 от водой, гранулируют и сушат. Получают 22,4 г катализатора, представляющего собой мсталличсскую медь на гидроокиси магния, содержащего 11/0 Сн, 89 "/0 Мд(ОН),. Активность по циклогексанолу при 300 С и объемной скорости подачи жидкого спирта 2,2 ч-, составляет 83,0/0, степень конверсии 94,15 о,Г 1 ример 4. В щелочной раствор глицерата меди, приготовленный, как указано в примере 1, непосредствс 1 шо после добавлс ния к цсму формалина вносят 20,0 г окисицинка и периодически перемешивают дз прекращения реакции восстановления, после чего осадок отделяют, промывают декацтацисй 3 - 4 раза и сушат. Получают 22,2 г ка тализатора, представляющего собой медь паокиси цинка, содержащего 10",о Сц, 90% 7 пО. Активность в условиях примера 3 составеяет 80,0%, степень ковереи 90,0,Ь,Формула изобретения Способ приготовления медьсодсржащсгокатализатора дегидрогецизации циклогексанола, включающий осаждение активного 40 компонента из раствора, сушку, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью получения катализатора с повышенной активностью и упрощения способа, осажденис осуществляют из щелочного раствора глицерата мсдп в прц сутствии формалина на носитель.Источники информации,принятые во внимание при эксцсртизс1. Заявка ФРГ Мо 1954476, кл. В 01,111/06, опубли к. 1971.50 2. ТУ-03-451-77 (прототип) .