Способ получения серусодержащих полимеров

(51 М Н 3 с присоединением заявки Мо -С 08 Р 36/04С 08 Р 2/38 Государствеииый ко СССР по делам изобрет и открытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕРОСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИМЕРОВ Изобретение относится к синтезу серосодержащих полимеров и может быть ис ольэовано в промышленности синтетического каучука, а полимеры - для модификации различных высокомолекулярных соединений для улучшения их свойств, либо применяться. самостоятельно в виде латексов в качестве покрытий.Известен спОсоб получения серосодержащих полимеров водноэмульсионной полимериэацией сопряженных диенов или смеси их с виниловыми мономерами в присутствии радикальных инйциаторов, эмульгаторов и регуляторов - суспенэии серы в водной фазе шихты 1 . 15Однако, известный способ не позволяет включить в состав полимера количество серы достаточное для проведения интенсивных межцепных тиол,-дисульфидных и дисульфид-дисульфидных 20 обменных процессов с различными полисугьфидными полимерами, например, тиоколами.Кроме того, процесс полимеризации очень замедляется ввиду сильного ингибирукщего действия серы, в применение высокой температуры процесса обус ловлнвает получение структурированного конечного продукта, поскольку при высоких температурах 5-5 связи и 5 Н группы системы взаимодействуют с двойными связями цепи полимера.Цель изобретения - интенсификация процесса и увеличения содержания 5-5 связей в цепи полимера.Указанная цель достигается тем, что согласно способу получения серо- содержащих полимеров водноэмульсионной полимеризацией сопряженных диенов или смеси их с виниловыми моно- мерами в присутствии радикальных инициаторов, эмульгаторов и серосодержащих регуляторов, в качестве послед" них йспольэуют 1-15 масс.В .(в расчете на мономеры ) водных ди- и тетрасульфидных дисперсий тиокола.,Эти дисперсии являются промежуточ ным продуктом производства промыаоенных тиоколов,Продолжительность процесса зависит от желаемой конверсии.П р и м е р 1. Контрольная реакция.Эмульсионную полимеризацию проводят по рецепту, мас.ч.: бутадиен вода - 150 парафинат К - 4,5 у лейканол - 0,3 р Ре 50 7 Н 20 - 0,021 трилон Б - 0,04 р ронгалит - 0,1 у Кь 1 - 1,0; третичный додецилмеркап767127 тан - 0,3 гидроперекись изопропил".бензола - 0,3 сера порошковая - 0,5,Процесс полимеризации проводят вампулах с одновременной загрузкойисходных компонентов. Для отвода реакционного тепла вращающиеся ампулыпомещают в водяной термостат, Температура процесса 20 С.П р и и е р 2. Эмульсионную полимеризацию проводят аналогично примеру 1.Вместо серы используют нерасщепленную тетрасульфидную дисперсию тио Окола (в пересчете на серу) - 0,58 масс.ч.П р и м е р 3. Эмульсионную полимериэацию проводят аналогично примеру2.Серу вводят в процесс в виде ди. сульфидной форьы расщепленной водной .дисперсии полисульфида вколичестве1 масс,ч, (.0,38 масс.ч. в пересчетена серу).П р. и и е р 4. Эмульсионную поли Омеризацию проводят аналогично примеру 2,В качестве мономеров используютбутадиен и винилиденхлорид в соотношении 30;70 масс.ч. 1,4 9,4 7,957,08,5 4,10 1,44,87 0 0,77 1,57 18,53 0,55 35,75 4,01 4,59 0,73 9,26 30,0 60 6,10 четом 100 степени превра й эацией сопряженных диеиов или смесиих с виниловыми мономерами в присутствии радикальных инициаторов, эмуль.гаторов и серосодержащих регуляторов5 ф о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, сцелью интенсификации процесса и увеличения содержания 5-5 связей в цепиполимера, в качестве регуляторовисе . пользуют 1-15 масс.% (в расчете на555 мономеры) водных дн- и тетрасульфидных дисперсий тиокола.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1.Патент СЮЖ 9, 3388107,кл.260-79,и- опублик. 11.06,68. ИИПИ Заказ 6972/10 Тираж 549, Подписное Филиал ППП "Патент , г., ужгорОд, ул. Проектная,4 . м Значения рассчитывают с щения мономеров.Иэ таблицы видно, что предлаГаемы способ. позволяет получить полимеры с высоким содержанием серы в цепи. Спо соб, в сравнении с контрольной реакцией, обеспечивает высокую скорость процесса полимеризации, не требует . предварительной сложной подготовки серосодержащего соединения и введения новых узлов в технологическую сх му. Низкая теМпература полимериэации обеспечивает получение более регуляр ного полимера.формула изобретенияСйособ получения серосодержащих волимеров водноэмульсионной полимер М 3 ЬМ уеаЪк Ф"фф Мф фффффФ:П р и м 4 р 1 Эмульаионную полимериэацию проводят аналогично примеру 2.В качестве мономеров используют бутадиен и 2-метил-винилпиридин в соотношении 90;10 масс.ч,П р и м е р 6. Эмульсионную полимериэацию проводят по рецепту, масс.ч. 1 бутадиен - 68; Ы -метилстирол - 32 р вода 1801 парафинат К - 1,1; дрезинат К - 4,5 р лейканол - 0,3 р КСВ 1,20; МазРО 4 - О, 11 Ге 07 Н 20 - 0,33 у трилон Б - 0,05; ронгалит - 0,1 гидроперекись изопропилбенэола - 0,25 третичный додецилмеркаптан - 0,01 дисульфидная дисперсия тиокола (в пересчете на серу ) - 0,38. П р и м е р 7 Эмульсионную полимериэацию проводят аналогично примеру 3.В качестве мономера используют изопрен.Количество дисперсии 15 масс,ч. (в пересчете на серу - 5,56 масс.ч.)Результаты анализов приведены в таблице.