Способ получения хромового ангидрида

ОПИСАН И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ п 1 552298 Сова Советских Социалистических Реслублик(51) М. Кл. С 016 37 с присоединением заявки (23) ПриоритетОпубликовано 30.03,77, Бюлл Дата опубликования описани Государственный комите овета Министров ССС нь Ме 1 546.766 (088,8 делам изобретеиий и открытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХРОМОВОГО АНГИДРИД Изобретение относится к способу получения хромового ангидрида, который используется для получения окиси хрома, находящего применение в металлургической, лакокрасочной химической промышленности и т. д. 5Известен способ получения хромового ангидрида разложением бихроматов щелочных металлов серной кислотой с кристаллизацией СгОЗ из раствора, Недостатком данного способа является сложность технологической схе мы и низкий выход продукта 1,Известен способ получения хромового ангидрида разложением хроматов или бихроматов металлов азотной кислотой, Недостатком способа является трудность разделения хро мового ангидрида и селитры, образующейся в процессе реакции 1.Известен также способ получения хромового ангидрида путем взаимодействия бихромата щелочного металла, например натрия, с 20 серной кислотой. Выпадающий в осадок хромовый ангидрид отделяют от раствора бисульфата натрия, который обрабатывают раствором хромата натрия и пульпой гипохлорита натрия. Полученный после отделения нераст воримого остатка раствор бихромата натрия обрабатывают раствором гипохлорита натрия для окисления содержащися в растворе хроми-хроматов и направляют в голову процесса. Выделяющиеся в процессе взаимодействия зо бихромата натрия с серной кислотой пары воды и СгОз, а также газообразные хлористый хромил, хлористый водород и хлор отдувают воздухом и отходящие газы очищают раствором соды с концентрацией соды 120 - 150 г/л. Плотность орошения 16 м/ме час. Очисткуведут до содержания соды в растворе не более 20 г/л,Образующийся в содовом растворе в про цессе промывки гипохлорит натрия при остаточном содержании соды 20 г/л полностью разлагается, поэтому промывной раствор сбрасывают в шламовый пруд 2.Недостатком известного способа является большой (до 20,8 кг на 1 т хромового ангидрида) расход гипохлорита натрия, используемого для окисления хроми-хроматов, а также недостаточно высокая степень очистки отходя щих газов, равная 76% при остаточном содержании соды в растворе 20 г/л.С целью устранения указанных недостатков предлагается на очистку отходящих газов подавать содовый раствор с концентрацией соды 180 в 2 г/л и очистку вести до остаточного содержания соды в растворе 50 - 70 г/л,Указанные отличия позволяют повысить степень очистки отходящих газов до 90%, а также сократить на 17,7 кг расод гппохлорпта натрия за счет того, что окисление хромпроматов в бихромате натрия ведут отрабо552298 Степень улавливания отходящих хлорсодержащих газов в 9 о в пересчете на С 1,Содержание соды в промывном растворе, г/л15 92,0 70,0 54,0 40,0 20,0 92,5 91,0 90,0 79,0 76,5 20 Составитель Б, Шаронов Техред А. Овчинникова Редактор Е. Шепелева Корректор Л. Котова Заказ 695/13 Изд,328 Тираж 654 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 таиным промывным содовым раствором, содержащим 60 - 85 г/л гипохлорита натрия приостаточной концентрации соды 50 - 70 г/л,Способ осуществляют по следующей технологической схеме. В реактор загружают серную кислоту и бихромат натрия. Смесь нагревают до образования расплава хромового ангидрида и бисульфата натрия, который сливают в отстойник. Хромовый ангидрид отделяюти чешуируют на охлаждаемых валках. Выделяющиеся в реакторе газы, пары воды и хромового ангидрида поглощают в скруббернойустановке содовым раствором,Бисульфат натрия, содержащий хром-хроматы сливают в травочник в раствор монохро.мата натрия и туда же подают отработанныйсодовый раствор. Полученный раствор бихромата натрия упаривают и направляют в голову процессаП р и м е р. В реактор загружают 1512,5 кгбихромата натрия (67,1% СгО,), 1255 кг моногидрата серной кислоты, нагревают до200 С до расплавления образовавшихся твердых хромового ангидрида и бисульфата натрия; процесс ведут в течение 2 час. Расплавленный хромовый ангидрид и бисульфат сливают в отстойник. После разделения получают1 т хромового ангидрида.Выделяющиеся в реакторе газы, пары водыи хромового ангидрида поглощают в скрубберной установке содовым раствором с концентрацией 180 - 200 г/л КазСОз при плотности орошения 17 - 20 м/мчас, Раствор циркулирует до остаточного содержания в нем50 - 70 г/л КазСОз и заменяется на свежий.1500 кг бисульфата натрия, содержащего 1,9СгзОз 3% СгОз, сливают в травочник раствормонохромата натрия, объемом 8 мз с концентрацией 180 г/л СгО,.Для разрушения образовавшихся хромихроматов (осветление) добавляют в травочник 0,15 - 0,3 м отработанного содового раствора из скрубберной установки, сдоержащего50 - 70 г/л ХазСОз 60 - 85 г/л ХаС 10, 130 -140 г/л ИаС 1 и 20 - 30 г/л ИазСг 04.Применение более концентрированного содового раствора на стадии улавливания газовв производстве хромового ангидрида повышает степень улавливания хлорсодержащих газов (в пересчете на С 1, на 10 - 15 /о), позволяет ликвидировать сброс хрома и хлорсодержащих растворов в шламовый прудок, применить их для осветления бихроматных раство ров после бисульфатной травки, тем самымувеличить использование хрома и сократить расход гипохлорита натрия на 17,7 кг на 1 т продукта, Зависимость степени улавливания отходящих хлорсодержащих газов от содер жания соды в промывном растворе представлена в таблице. 25 Формула изобретения Способ получения хромового ангидрида,включающий взаимодействие бихромата щелочного металла с серной кислотой, очистку 30 отходящих газов содовым раствором, отделение продукта от раствора бисульфата щелочного металла, переработку раствора бисульфата щелочного металла с образованием раствора бихромата щелочного металла, содержаще го хроми-хроматы, и осветление последнегораствором гипохлорита натрия, отличающ и й с я тем, что, с целью сокращения расхода гипохлорита натрия и повышения степени очистки отходящих газов, на очистку послед них подают содовый раствор с концентрациейсоды 180 в 2 гл и очистку ведут до остаточного содержания соды в растворе 50 - 70 г/л.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:45 1. Авербух Т. Д. и др, Технология соединений хрома, М., Химия, 1967, с. 255 в 2.2. Авербух Т. Д. и др. Технология соединений хрома, М., Химия, 1967, с. 236 в 2 (прототип).