Способ получения полиуретановых эластомеров

ОП ИСАНИ ЕИЗОБРЕТЕН ИяК ПАТЕНТУ(32) 31.03.67 осударственныи комиеСовета Министров ССсРпо делам изобретений(53) УД 1 с, 678.664 (088,81 пус)ликовяно ллстснь х,"е 4 15,12.7 и открыти 1 ята опубликовани писания 23.11.7 72) Автор изобретения Иностряисн Готтфрид Ройт) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИУРЕТАНОВЫХ ЭЛАСТОМЕРО 1:1,06 1:1,0 с Изобретение от юлимсров с новь римых в высокоп рсрабатывасмых носится к области получени щепной твердостью, раств олярных растворителях и п сак термопласты. С цель)о новывых эластомеровролактопа прсдлит во Взаимодсйроксилполикапрого гликоля и димолярных соотноГидроксилполик: диизоциацОощий гидрокси твердости полиурстянонове гидроксилполикяпспособ, который состоифункционального пда, низкомолекулярноаната при следующих ктон:ликоль 1:51:11 ктон: псппя па ос агают твии д лакто изоци щения апрола рный г апрола:7 - 1: Извсстсп способ получения полиурстановых эластомсров путем реакции дифункциональпых гидроксилкапролактонов с молекулярным весом 1000 в -3000, низкомолекулярных гликолсй и диизоциапятов. Применяемые для производства полиурстац грануляты на основе укязяппых выше соединений не изменяются при комнатной температуре, как это харатерно для обычных полиэфиров, ие реагируют после обработки и в связи с этим могут оыть переработаны в конечные продукты оез изменения качества.: изоцианат 1:1,1 - 1:1,3Этп молярныс соотношения обеспечивают получси эластомсров с повышенной твердостью по Шору Д выше 60 - 75. Эти соогношспия имеют силу для эластомеров на основе полпкап 1)ола итона с холекулярн 1.1 весом 2000, 1,4-бутандиола (мол. вес 90) и дифенплмстап,4-диизоцианата (мол. вес 250) или гсксамстилсц-,6-диизоцпаната вместо днфснилм ста)-4.4-диизоци а ната,Еслп в реакции используются гидроксиг 1- поликяпролактоны более низкого или более высокого молекулярного веса, то эти соотношения естественно изменяются (за исключением соотношспия общего гидроксила и пзоцпанату, которое остается неизменным).МОспо пспользовят гпдроксплполпкярс). лякто;ы с молекулярным весом 1000 - 3000 лучшс 2000 и в основном имеющим линейную структуру), Для получения таких попикароляктонов исходят из в-кдпроляктона и Глико. ля, например диэтилснгликоля, которые сополимеризуют совместно.В качестве низкомолекулярных удлинителсй цени полимера применяют алифатические гликоли, например 1,4-бутандиол, или смеси Ликолей, в качестве диизоцианатов - дифенилмстан,4-диизоцианат, гексамстилен,6-диизо495842 3 1 И зд.,Ъ 1083 Подписное Тираж 496 Заказ 1997 ЦН 1 ЛИПИ Обл. тип. Костромского )155 равагния 3 здатедьств, потиграфии и к)нижной торговом цпяцят. Получение полиуретановыэлястомсров прон.водится по одностадийному способу, для чего нпзкомолекулярный удлипитсль цспи гводят В гидроксилполикапролактоц, цагрегый до 105 - 150 С и зятем выдерживают прп 80 - 150 С слссь с доояВлсцисд В твердой, тонкокрстяллпчсской или измельченной форме ди- (1)сци,метан,4-дизоциянято или гскся.,стилс 3 д 3 цзоцпяцятом, Реакция протскяст экзОСРМ 1 ОСКИ И МОЛЯ)ЦОС СООТНОШСЦИС КОУ ПО- нсцтов должно быть отрегулировано так, чтобы отцо;нене гликолсвого гидроксила к изоцияняту было равно 1:1, - 1:1,3, отпоп сцнс Обцего гндроксп,)а к изоциа нату- - 1:1,(16 -- 1.1 09Смешение компонентов реакции проводится ручным илп механически., способом. Продукт реакции затвердсвяст уже чсрсз небольшое Время и мох(ст быть обычным спосооом оориботап на машинах для переработки тсрмопластов в готовыс изделия, либо в виде гранулята, либо непосредственно как листовой материал. Продукты растворимы в дихети форЯ- миде. Растворы их стаонльпыс, маловязкис, увеличение вязкости при ранении в виде гряпулята невелико.Полимеры могут найти применение для переработки на синтетическую кожу с повышенной твердостью и сопротивлением к растяжению.П ример 1. 1000 вес. ч. Линейного гидроксилполикапролактона с молекулярным весом 2000 и гидроксильцым числом 56, в обсзвожспном состоянил смешивают при 110 С с 325 вес. ч. 1,4-бутандиола и 17 вес. ч. противогидролизного средства на основе карбодиимида и при 82 С с 1100 вес. ч. тонкокристаллического дифснилметана, 4,4-диизоцианата. Через 2 мин сщс жидкий реакционный продукт выливают па жестяные противни, подвергаемые нагреву, и оставляют этот материал на 10 мин при 115 в 1 С, При этом происходит затвердеванис расплава. Примерно через 4 дня хранения при комнатной температуре можнородукт реакции гранулировать и псрсраоатывять его методом литья под давлением В готовуо деталь с твердостью по Шору Д 64.П р и м е р 2. По примеру 1 исходят из 357 вес, ч. 1,4-бутандиола, 17 вес. ч. противогидролизного средства и 1200 вес, ч. тонкокристаллического дифенилметан,4-диизоцианата. После затвердевания расплава продукт гранулируют в экструдерс или перерабатывают его на рукаве.П р и м е р 3. Процесс проводится тяк .+х, как описанный в предыдущих примера, цо с применением 389 вес. ч, 1,4-бутандиоля, 17 вес. ч, противогидролизного средства и 1300 вес. ч. тОНКОКРИСтаЛЛИЧЕСКОГО ДИфЕИЛМЕТЯПч 4-,51- изоцианата. После затвердевания рясцлявя продукт реакции подвергают калапдрировянию и переработке на пленки.П р и м е р 4. Этот пример осуществляют 11и.1Г иО П Р СД", ЦИ М 11 С Ц Р 1 Р 3 С 3 Си С421 все. и. 1,4-бутац/Ола, 17 Вес. и. ИротпвоцдрогзОк средства и 1400 вес. ч. тонкокристалличсского;цфенилмста и.4-дизопи япатя. Зятцсрдсвшпй расплав растворяется Вдитстлс)Орзамиде с ОбразОВаннс) )1 ловяз К;.СТ 3 ЦЛЬЫРЯС 1 ОРОВ, 11 РИСЗ 155 ЗКОС 3 Ь раствора практически с зависит ст;лтес.- ности ранения про;Ргкт 3 прсвряп 5 сни 5.10 П р и ) с р 5). Рея.ия 1:роводптся как В примсрах 1- 4, цо с рп)сцсцис) 48 3 ос.1.1-бутапдиоля, 17 Вес. . протВ 3;рлного средства и 1600 вес. и. топкокрист;лличсского д 51)сц.мста. Г-дпзоцЯната. Диль 15 3 Ойпая персраоотеЯ прОВОиится ОЙячцыз сцосогом ца пашина, слу;кяцидля цсрсработ 315 ТС) )ОПЛ Я СТО ВП 1) и и е р 6. Реакция роводцт 5 цо р 1;:ору 1, по с примспсшсм 424 Вес. и. удл шггсля 20 цепочки полимера, состоящего главным образом цз 1,4-утаидО.1,Вес. . противоп дролизого средства и 940,8 Вес. и. гсксамстилсп,6-днизопианатя. Добавя удлнннтеля цепи к полияпролактоп 1 п)опзводитс 5 Ири 150 С.25 добавка днизоциацятя - при 115 С. Дя.,цс- шая Обраоотка Осуп 5 сствлястся цутс лт,я под давлсцием по примеру 1.П р и м с р 7. 1000 вес. и. Линейного гидроксилполикяпролактона с мол. все. 1280 и ид- ЗО рокспльным числом 87/88 в обсзво)ксццом состояцни сменивают при 105 С с 324 вес. .1-4-бутядгля и 17 вес. ч, противогдролизого средства ця основе карбодинмида. Затем при 86 С гводят 1170 вес. и. тоцкокристялли ческого дифснил)стан,4-дпизоциацат 3.Дальнейшая переработка проводится цо примеру 1. Эластомеры с выработкой продукта марки капролон ТХ 65-СН обладают следующими свойствами, приведенными в таблице. 40чсгь ие с вост-а ртт3 3 Ро)кт; )0480 08 70 72 4 оС,онротивлсниеразрыву, кгс/см 53504 450 450 400 ,350 350 350разрывное удди.3 с 33 с, % 53504 400 400:350 350 350 350Сопро нвок ннс50 ра,др, в запитс, кгс/см 53515 170 18090 195 200 20511 р и и е ч а н и с: Скорость растяжения на разрывой,анине ОО гм вмин, образец - нормаоьньн гтсржс 3Формула изобретения - Способ получения полиуретановых эластонсров путем реакции дифункциональных гидРгКОИ.1 ОЛИКЯПРОЛаКтОНОВ С МОЛЕКУ,.ЯРНЫМ вс)со 1000 в 3000, низкомолекулярных г,иколсй и диизоцианатов, отличающийся тем, что 50 с цел, О повышения твердости конечного продукта цо Шору Д, реакцию осуществляют при . Лярном соотношении гликолсвого гидроксиля к изоцияняту, равном 1:1,1 - 1;1,3 и общего плроксила к изоцианату - 1:1,06 - 1:1.,09.