Способ получения блоксополимеров

367 И 5 Союз Советских Социалистических РеспубликКомитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРУДК 678,742.3-134,62.02 (088,8) Авторыизобретения ф, И. Якобсон, Д. В. Иванюков, В. В. Америк, В, ф. Петрова,Б, А, Кренцель, В. И. Клейнер, Л. Л, Стоцкая и В. Ш. Штейнбак Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЛОКСОПОЛИМЕРОВ 1Изобретение относится к способу получения блоксополимеров - полиалломеров,Эти полимеры применяются в различных областях техники благодаря их ценным физико-механическим свойствам. Для улучшения таких свойств полипропилена, как морозостойкость, теплостойкость, механических по,казателей и тому подобных, получают полиалломеры на основе пропилена и других а-олефинов (этилена, бутена, изобутилена, 4-метилпентенаи других) при их последовательной полимеризации.С целью придания полипропилену повышенной морозо- и теплостойкости в сочетании с повышенной ударопрочностью предлагается способ, получения блоксополимеров на основе пропилена, предусматривающий применение в качестве сомономеров винилциклоалканов. Последовательную полимеризацию пропилена с винилциклоалканами проводят в среде пропана, алифатического или циклического углеводородного растворителя, парафиновых фракций керосина и газолина при температуре 28 - 80 С (лучше 30 - 50 С) и давлении 1 - 40 ати. В качестве катализаторов применяют соединения на основе солей переходных металлов 17 - ИП групп периодической системы и органических соединений металлов 1 - П 1 групп периодической, системы элементов, Вначале проводят полимеризацию пропилена до требуемой степени конверсии, затем непрореагировавший пропилеи сдувают и в реакционную смесь вводят определенное количество винилциклоалкана и продолжают 5 полимеризацию, При применении в качестверастворителя пропана для полимеризации используют проп ан-пропиленовые и пропанвинилциклоалкановые смеси, а реакцию проводят при давлении 10 - 40 (лучше 15 - 10 20) ати. При применении других инертныхорганических растворителей используют чистые мономеры и полимеризацию проводят при 1 - 40 (лучше 1 - 20) ати. Сополимеризацию прекращают путем подачи в реакцион ную среду изопропилового спирта. Отмытыеот остатков катализатора и высушенные в вакууме блоксополимеры обладают по сравнению с полипропиленом, полученным в аналогичных условиях, повышенной морозостой костью, теплостойкостью, удельной ударнойвязкостью и, как правило, большим относительным удлинением (см. таблицу). Получаемые блоксополи меры - пол иалломеры могут применяться для производства изделий с по вышенным сопротивлением удара при низкихтемпературах, а также в качестве диэлектриков, волокно- и пленкообразующих материалов с повышенной тепло- и морозостойкостью.Пример 1. В автоклав емкостью 1 л, 30 снабженный электромагнитной мешалкой и367115 10 о о М ж о о о 14 фц очдога йа жо вед в14 ЭЮ1 ф ЖЗ яооЖО рЗ о о о О о д о ь о о о Примечание 15 316 300 350 340 300 320 297 320- 15 - 22 - 25 - 20 - 25 - 30 - 30 - 32 350 270 300 240 800 400 760 850 Полипропилен 5,73 6,54 7,25 6,25 6,38 7,24 11,1 14,7 92 105 108 116 108 107 107 106 25 Предмет изобретения Составитель В. филнгионов Тскрсд Т. МироноваРедактор Л. Всрдник Заказ 50012 Изд.1139 Тираж 551 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открьпий при Совете Министров СССРМосква, Ж-З 5, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 3рубашкой, оттрениро ванный под вакуумом в течение 1 час и продутый сухим очищенным аргоном или пропаном, загружают без доступа влаги и кислорода воздуха 300 г конденсированной пропан-пропиленовой смеси (содержание мономера 80 вес, %). Повышают температуру в реакторе до 40" С и подают каталитический комплекс, состоящий из 4,0 б г Т 1 С 1 з (б-форма алюмотермического восстановления, 3 Т 1 С 1 з А 1 С 1 з) и б,8 г 98% -ного А 1 (С 2 Нв),С 1. Начальное давление 12 ати. Полимеризацию пропилена проводят при перемешивании в течение 30 мин и температуре 40 С. Реакцию контролируют по убыли давления и хроматографически. Через 30 мин из реактора сбрасывают непрореагировавший пропилеи вместе с пропаном, автоклав продувают пропаном, а затем загружают 180 г конденсированного пропана и 48 г винилциклогексана. Реакцию полимеризации винилциклогексана на живых макроцепях полипропилена проводят 2 час при температуре 40 С. Затем в автоклав вводят после сдувки пропана 50 мл изопропилового спирта. Суспензию выгружают из автоклава, отфильтровывают, промывают от остатков катализатора и сушат до постоянного веса при температуре 80 С и остаточном давлении 1 мм рт, ст,Выход полиалломера 114 г, теплостойкость по Вика 107 С, морозостойкость - 30 С, удельная ударная вязкость 7,24 кгсм/см, Для полипропилена, полученного в аналогичных условиях, соответствующие показатели равны: 92 С, - 15 С и 5,73 кгсм/см 2,П р и м е р 2. Полимеризацию пропилена проводят, как в примере 1, в течение 120 мин при температуре 30 С в присутствии каталитического комплекса, состоящего из 4 г Т 1 С 1 з и 8 г Л 1(СН,)вС 1. Стадию полимеризации винилциклогексана на живых полипропиленовых макроцепях проводят в течение 3 час при температуре 30 С. Выход полиалломера 203 г, теплостойкость по Вика 10 бС, морозостойкость - 32 С, удельная ударная вязкость 5 14,7 кгсм/см. Физико-механические свойства некоторых блоксополимеров на основе нропилена и винилциклоалкановСпособ получения блоксополимеров последовательной полимеризацией пропилена и 30 виниловых мопомеров в среде инертного углеводородного растворителя с применением катализатора, состоящего из соединений переходных металлов 1 Ч - И 11 группы и металло- органических соединений металлов 1 - 111 груп пы, отличающийся тем, что, с целью увеличения ударопрочности при низких температурах и теплостойкости конечных продуктов, в качестве виниловых мономеров применяют винилциклоалканы, например винилцикло гексан.