Вх. блиотека м. кл. с olb 626 удк 546. 311. 681. 11. 07 (088. 8)

Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 17.1.1971 ( 1621669/23-26) М. Кл. С 01 Ь 6/26 с присоединением заявПриоритетОпубликовано 28,Х 11.19 омитет по аелв вобретений и открытпри Совете МинистроСССР 3 ДК 546.311.681.11,07 (088.8) 72. Бюллетеньза 197исания 28.11.1973 Дат бликования о Авторыизобретения Т, Н. Дымова и Ю. М, Дергачеститут общей и неорганической химии им. Н аявитель аков СПОСО УЧЕНИЯ КОМПЛЕКСНЫХ ГИДРЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ 25 Н, - М,баН,.ские галлогидридьпримесей и могут воыть 3Изобретение относится к получению комплексных гидридов щелочных металлов, в частНости галлогидридов щелочных металлов состава МбаН, и МЯаНе, где М - щелочной металл. 5Известен способ получения комплексных гидридов щелочных металлов синтезом из элементов при перемешивании, высоких температурах и давлениях,С целью получения галлогидридов щелоч ных металлов предлагаемый процесс проводят при мольном соотношении между щелочным металлом или его гидридом и галлием, равном 3:1 - 1:1,5, при температуре 50 - 350 С и давлении 80 в 3 атм. 15Для получения галлогидридов лития и натрия предпочтительно процесс проводить при температуре 120 в 3 С и давлении 100 - 360 атм, а для получения галлогидридов калия, рубидия и цезия - при температуре 20 50 - 350 С и давлении 80 - 300 атм. Время процесса составляет 1,5 - 3 час, чистота полученных продуктов 80 - 95 е/е.Образование галлогидридов происходит в соответствии с уравнениями:М+ ба+ 2 Н, - МбаН 4ЗМ+ Ста+ 3Получающиеся техничетс бодны от органических б 0 непосредственно, без очистки, использованы в любых химических реакциях, включая получение гидрида галлия.Установлена растворимость галлогидридов калия, рубидия и цезия состава МбаН 4 в диглиме, а галлогидрида калия и в тетрагидрофуране (для галлогидридов состава МзйаНе растворители пока не найдены). Полученные галлогидриды обладают высокой термостабильностью, тетрагидридогаллаты МбаН начинают разлагаться при 180 в 2 С, соответствующие гексагидридогаллаты МзСтаНе более устойчивы и разлагаются при 290 - 320 С. Пример 1. 31,6 г (0,25 люль) цезия, 17,2 г (0,24 люль) галлия и 10 стальных шаров дна. метром 6 мм для улучшения перемешивания помещают в стальной автоклав емкостью 0,17 л. Вводят сухой, освобожденный от кислорода водород до давления 159 атм. Реакционную смесь нагревают при перемешивании до 340 С и отмечают спад давления при 50 С и 290 в 3 С.По окончании падения давления автоклав нагревают до 340 С и выдерживают в течение 2 час. После охлаждения отмечают расход водорода 65 атм, что соответствует практически требуемому по расчету для образования галлогидрида цезия СзттаН,. Получен однородный слиток твердого, кристаллического в из364562 Прелмет изооретения Составитель Ю. ДергачевТехрсд 3, Татаренко Коррск торы: Л, Бадылама и Т, ЗапорожецРедактор Е, Левина Заказ 391,5 Изд. % 1 О 5 Тираж 523 ПодписноеЦ 11 ИИПИ Комитста по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, )К, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 ломе продукта серовато-черного цвета, из которого диглимом экстрагируется СзСтаН,.Продукт имеет характерные термо- и дебаеграммы,При гидролитическом разложении 0,45 гпродукта получено 185 см водорода (приведЕнного), что отвечает содержанию галлогидрида цезия 95%Пиролитическнй анализ подтверждает данные гидролиза.Г 1 р и м е р 2. 9 г (0,105 М) рубидия и 10 г(0,143 М) галлия гидрируют аналогично примеру 1. 1-1 аблюдают расход водорода 26,5 атм.Продукт в виде темного слитка содержитгаллогидрид рубидия КЬбаН 92,Получение КбаН, проводят аналогично примеру 1 и 2 при мольном соотношении К:ба=(0,168 1 й) "галлия гидрируют при исходномдавлении 170 атм и нагревании до 320 С, Отмечйот спад давления при 120 - 140 С. Поокончании быстрого спада давления реакционную смесь выдерживают при 320 С в течение2 час. После охлаждения отмечают расход водорода 65 атм.Получен однородный тверлый кристаллический продукт, который имеет характерныетермо- и дебаеграммы.Навеска 0,5 г продукта дала при пиролизе 202 см водорода, что отвечает солержанигоХаабаНв 87.Получение 1.1 зСгаНв проводят аналогичнопримеру 3, при мольпом соотношении щелочного между металлом и галлием, равном 3:1,температуре 120 в 3 С и давлении 100 -360 атм,Получение КзСтаНв, КЬзбаНв и СвзСтаНвпроводят прн таком же мольном соотношении1 О при температуре 50 в 3 С и давлении 80 -300 атм. 1. Способ получения комплексных гидридовщелочных металлов синтезом из элементов при перемешивании, высоких температурах и давлениях, отличающийся тем, что, с целью получения галлогидридов щелочных металлов 2 О процесс проводят при мольном соотношениимежду щелочным металлом или его гидридом и галлием, равном 3: 1 - 1: 1,5, температуре 50 в 3 С и давлении 80 в 3 атм.2. Спосоо по и. 1, от.1 ичагощийся тем, что, с 25 целью получения галлогидридов лития и натрия процесс проволят при температуре 120 - 350 С, давлении 100 - 360 атм.3, Способ по и, 1, отличающийся тем, что, сцелью получения галлогилридов калия, руби- ЗО дия и цезия, процесс осуществляют при температуре 50 в 3 С и давлении 80 в 3 атм.