Способ получения соединения диазониев с фонолами

о Д 5 Ц;-9 Класс 12 ц, 10 ЯКК 1 К ЯЦБЯ 1 К 1, ККР",15 Я ЕИВЕПМу ССтЮ-жСГгаЮ 1- СиюВМаю-азю т т т .:";: -- ,=.:;.-. - . "..;. - ";.:Ч. - ,. 1 ДЯ: ИЗВ 0 ПИСЙНИЕ способа получения соединений диазониев с фенолами.К авторскому свидетельству И, И. Левкоева и В. П. Петрова, заявленному 12 августа 1932 года (спр. о перв.114016). О вьдаче авторского свилетепьства опуотпкован ,"и анрепа 19:Р, гола.";Я Целью настоящего изобретения являет-ся получение соединений диазониевс ароматическими оксипроизводными.По описанию авторов, диазопроизводные вторичных и третичных аминов ароматического ряда и их производные реагируют с оксисоединениями бензольного, нафталин ового и антраценового ряда в слабокислой среде с образованием соединений, не являющихся азокрасителями.При смешении растворов диазо.и оксисоединений продукт выделяется обычно в виде желтой смолистой массы,которая быстро кристаллизуется, или женепосредственно - в виде кристалличе-, ских и аморфных осадков.Эти соединения довольно легко растворяются в воде и спирте, особенно при нагревании, но нерастворимы в эфире.В растворе диссоциируют на свобод- ные диазо- и оксисоединения.Полученный раствор имеет почтивсегда желтый цвет и может давать подвлиянием различных реактивов реакции как на диазо-, так и на оксисоединения.Пои действии щелочей на эти соедине-ния образуются нормальные азокраси- , тели.Получаемые продукты устойчивы при обычной температуре в течение долгого , времени, при кипячении же растворових происходит постепенное выделениеазота. П р и м е р 1. 3сернокислого р-диазодифениламина растворяют в 100 сяв воды, слабо подкисляют органической или минеральной кислотой и смешивают с раствором 2,5 г натровой соли 2: б нафтолсульфокислоты в 50 сяг воды.Жидкость становится мутной, и постепенно начинает выделяться вещество в виде желтого масла, осаждающегося на дне сосуда. При охлаждении вещество постепенно кристаллизуется. Через некоторое время осадок отфильтровывают и промывают.П р и м е р 2. 3 г сернокислого р-диазодифениламина растворяют в 100 с,11 вводы и после подкисления обрабатываютраствором 3,5 г динатровой соли 2:3: бнафтол-дисульфокислоты в 20 сяв воды.Продукт сначала выделяется в видемасла, которое быстро кристаллизуется,кристаллы отфильтровывают и промывают водой,П р и мер 3. б . сернокислого р.диазо-дифениламина растворяют в 200 сзгводы и подкисленный раствор смешивают с раствором 5,4 г ди - (5-окси.сульфокислоты.нафтил 1 мочевины, растворенной в 50 сла воды, Сейчас же выпадает желтый осадок, которь.й отфильтровывают и промывают водой. Бел=ство трудно раствори.,о в воде, дажепри наго вачииП р и и е о б; ернокислэгоо диазэдифеиламина, растворенного в 100воды и слабо подкисленного, смешивают с 3,8 г 1-ацетамино-нафтол.3: 6 - дисульфокислоты, растворенной в 50 сл воды. Вещество, как обычно, выделяется в виде желтого маслянистого продукта. Продукт легко растворим в воде.П р и м е р 5. 4,6 г сернокислого р. нитро - р -диазо - дифениламина растворяют в 250 с.и "воды, с добавлением 0,5 г бисульфата натрия и смешивают с 2,3 г 1-нафтолсульфокислоты, растворенной в 75 с.яа воды. Из раствора выделяется желтый аморфный осадок, трудно расторимый в воде.П р и м е р 6. 3,7 г сернокислого р-этокси - р - диазо-дифениламина растворяют в 25 сяа воды с добавлением 05 г 2 - нафтол - 3: б - дисульокислоты; получается желтый смолистый продукт, кристаллизующийся при охлаждении, Вещество хорошо растворимо в воде,П р и м е р 7, 3,5 г двойной цинковой соли солянокислого р-диазо диметиланилина и 1,3 г бисульфата натрия растворяют в 50 сл" воды и смешивают с 3,6 г 1: 8 - диокси .нафталин: 6-дисульфокислоты, растворенной в 50 сл воды, Выделяется кристаллический продукт, плохо растворимый в воде.П р и мер 8, 3,5 г двойной хлорцинковой соли солянокислого р-диазо-диметиланилина растворяют в 100 сл воды в присутствии 1,3 г бисульфата натрия. К раствору прибавляют 5,4 г ди-(5-окси 7. сульфокислоты - 2 - нафтил) мочевины. Соединение выделяется в виде студенистой массы, трудно растворимой в воде и хорошо в спирте.П р и м е р 9. 3,5 г двойной хлор-цинковой соли солянокислого р-диазо.диметиланилина растворяют в 50 сл воды с добавлением 1,5 г бисульфата натрия. Раствор смешивают с 1,8 г 2: 7-диоксинафталина, растворенного в 150 сл воды, Выделяется желтый маслянистый продукт, кристаллизирующийся по прошествии некоторого времени. Соединение хорошо растворимо в воде.Предмет изобретения.1. Способ получения соединений диазониев с фенолами, отличающийся тем что диазосоединения вторичных или третичных ароматических или жирноароматических аминов, например, р- диазодифениламин, р - диазо -диметиланилин и т, и. обрабатывают в кислой среде моно - или полифенолами бензольного, нафталинового, антраценового и тому подобного ряда, или их производными, и выделяющиеся осадки изолируют обычными средствами.2. Способ получения азокрасителей, отличающийся тем, что соединения, полученные по и. 1 с фенолами или их производными, способными к азосочетанию, обрабатывают веществами, имеющими щелочную реакцию.