347990

Соыа Соввтскик Социалистических РеспубликК ПАТЕНТУ Зависимый от патентаМ. Кл, С 01 Ь 17/9 Дое 1326602/23-26) Заявлено 06.7,1969Приритет ОбХ.19 бОпубликовано 10 Х Уо 150750, Франция Комитет по деламобретвиий и открытийри Совете МинистровСССР 1,1972. Бюллетень24 описания 23 Л 111,197266.094,533(088 ата опубликован Авторыизобретения Иностранцылод Тибо и Пьер Ма (Франция) Иностранная фирмаНасьональ де Петрол (Франция) Заявител Акитен Сосье П итсячения Изобретени трохимическог фоксидов.Известен с сульфоксидов нических сул ного раствора растворимыми дукта низок. ехнологии элен ганических суль е от о по особ ения органичого окисления электролизе го сульфида днако выход ских оргаполуч анодн в при ническ ами. О ем до га од лучаемого учения оранодного при элекдами расаническом лектролцт, олита имеотенциала ролиза вецода вышениже пои ациоца хода по соб полпутем льфидов электро да в орг воду и э н электр выше и сс элект циала а фида, но рителя щения выагается споьфоксидовческих суворимымиого сульфидержащемтель и анноокисленияида. Процеании потенлеция сульния раство углерода и платины знерживают 0,4 - 1,7 вюго положительного элод может быть выполн ачение тцо и- ектрон такС целью повьпродукта, предлганических сулокисления органтролизе с нерасттвора органичесрастворителе, сопричем раствориют потенциалокисления сульфдут при поддержпотенциала окистецциала окислеэлектролита.На анодах изпотенциала поддтельно насыщентда сравнения. Ан ОПИСАНИЕ З 4 жоИЗОБРЕТЕНИЯ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ СУЛЬФОКСИДОВ же из двуокиси свинца, катод - из железа,нержавеющей стали, ртути, меди, свинца,В качестве органического сульфида используют соединение типа К - 5 - К, где К и К -5 алкил, арил) циклоалкил) алкарил) аралкил)а аже галогец, гдроксил) карбоксил.Концентрация органического сульфида врастворе может колебаться в широких пределах. Прц использовании в качестве органиче 0 ского сульфида дцметцлсульфида коццецтрацшо его в растворе поддерживают 5 - 50%,предпочтительно 10 - 40%,Молярное соотношение воды и органического сульфида в растворе поддерживают равным5 0,45 - 20.В качестве органического растворителя может Оыть использован Органический сульфокспд, в частности тот, который получают.В качестве электролита можно использов)1 ть0 галогенид, галогенат, пергалогенат, сульфат,нитрат или сульфонат щелочного цлц щелочцоземельцого металла, а также кислоту, чапример сернуО) азотную, хлорную, бензолсульфоновую, толуолсульфоновую.5 Электролиз проводят прц О - 100 С при использовании относительно летучих органических сульфидов предпочтительно при 10 -35 С, прц применении более тяжелых оргаци347990 Предмет изобретения Составитель ф. Львович Техред Т. Ускова Корректор Е. Михеева Редактор О. Кузнецова Заказ 2589/9 Изд. И 1150 Тираж 406 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 ческих сульфидов, например, дифенила, температуру электролиза повышают,Электролиз прекращают после окисления 40 - 80% органического сульфида, после чего из раствора выделяют полученный продукт, а оставшийся органический сульфид возвращают на электролиз,Пример 1. Проводят электролиз раствора, содержащего 17 г диметилсульфида, 100 г воды, 46 г и - толуол сульфоната натрия и 900 лгл диметилформамида,Электролиз ведут в ячейке емкостью 160 мя, катоды представляют собой сетку из нержавеющей стали, аноды выполнены в виде сетки или в виде графитовых пластин. Раствор перемешивают с помощью магнитной мешалки. Температура раствора 20 - 25 С. Плотность тока 0,43 а/дм, Анодный потенциал составляет 0,89 - 1,04 в относительно насыщенного каломельного электрода сравнения,После пропускания 42,5% от теоретического количества электричества, необходимого для полного окисления органического сульфида, определяют выход по току диметилсульфоксида, который составляет 100%.Пример 2, В той же ячейке, что и в примере 1, проводят электролиз того же раствора, но в качестве электролита используют 0,28 н. серную кислоту.Анодный потенциал 0,91 - 1,09 в, плотность тока 0,49 а/дм, температура раствора 20 - 25 С, После пропускания 80% от теоретически необходимого количества электричества выход по току диметилсульфоксида составляет 100%. 1, Способ получения органических сульфоксидов путем анодного окисления органических сульфидов при электролизе раствора орга; ического сульфида с нерастворимыми электродами, отличающийся тем, что, с целью позышения выхода получаемого продукта, электро 5 лизу подвергают раствор органического сульфида в органическом растворителе, содср,кащем воду и электролит.2. Способ по п. 1, отличаюш,ггйся тем, что вкачестве органического сульфида использгот10 соединение типа К 1 - 8 - Вз, где К, и К 2 радикалы типа алкил, арил, циклоалкил, алкарил,аралкил, а также галоген, гидроксил, карбоксил,3, Способ по,пп. 1 и 2, отличающийся тем,15 что в качестве органического сульфида используют диметилсульфид,4, Способ по пп, 1 и 3, отличающайсгг тем,что диметилсульфид вводят в раствор в количестве 5 - 50/о, предпочтительно 10 - 40% .20 5. Способ по пп. 1 - 4, отличающийся 1 ем,что в качестве органического раствори геляиспользуют органический сульфоксид, в частности тот, который получают.6. Способ по пп. 1 - 5, отличающийся тем, что25 в качестве электролита используют галогепид,галогенат, пергалогенат, сульфат, нитрат илисульфонат щелочного или щелочноземельногометалла или кислоту, например серную, азотную, хлорную, бензолсульфоновую, толуолЗ 0 сульфоновую.7. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтомолярное соотношение воды и органическогосульфида в растворе поддерживают равным0,45 - 20.35 8. Способ по пп. 1 - 7, отличающийся тем,что электролиз ведут при 0 в 1 С.9, Способ по пп. 1 - 8, отличающийся тем,что электролиз прекращают после окисления40 - 80/, органического сульфида.