Способ получения смешанных окислов на основе хрома

б т,;сЛИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических РесоубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ от авт, свидетельства-,Ч,1970 ( 1437584/23-26)ением заявки-си МП 1 д 370 влен присоед КОмитет оо цел ПриоритетОпубликовано 02.Х 1.1971. БюллетеньДата опубликования описания 7,1.1972 кеытий обоетеиии ри Совете Министров СССРУДК 661.876.19(088.8 лошенко, Г. А. Кравченко и Б, С. Решетников Заявитель ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕШАННЫХ ОКИСЛО НА ОСНОВЕ ХРОМАИзобретение касается получения смешанных кислородных соединений хрома и других металлов.Известен способ получения смешанных окислов на основе хрома путем восстановительного осаждения хрома тиосульфатом натрия из раствора монохромата натрия в присутствии солей или гидроокисей тех металлов, с которыми хотят получить смешанные окислы. Процесс восстановительного осаждения заканчивают при величине рН, большей 4, поддерживаемой добавлением серной кислоты. Продукты соединения отделяют от маточного раствора фильтрованием, отмывают от растворимых примесей и далее подвергают термической обработке при 850 - 1200 С, Однако известный способ характеризуется неполным использованием восстановительных свойств сульфидных солей и образованием плохо фильтрующегося и плохо отмываемого от щелочи осадка гидроокиси хрома. личается тем, что оров шестивалентхромат натрия и присутствии солей адни, сначала соли т до тиосульфата - до сульфата в Авторы зобретсния Б, П. Середа, А Предлагаемый способ ов качестве исходных растного хрома применяют бвосстановление ведут всульфидного ряда в две стсульфидного ряда окислясв щелочной среде, а затекислой среде,Это способствует интенсификации процесса, так как ведение процесса в две стадии позволяет использовать все восстановительныесвойства сульфидных солей, а также - значи 5 тельно расширить ассортимент применяемыхсолей или гидроокисей металлов, с которымиполучают соосажденные продукты, вследствиетого, что продукты, устойчивые в щелочнойсреде, могут вводиться на первой стадии (си 0 ликаты, алюминаты и др.), устойчивые в кислой среде - на второй (сульфаты Ре, А 1, %,Т 1 и др.), а это дает возможность использовать, например, сульфаты соответствующихметаллов вместо или в смеси с серной кисло 5 той, меняя их соотношение в зависимости оттребований, предъявляемых к составу получаемого соосажденного продукта,П р и м е р 1, В реактор емкостью 0,004 тсззагружают раствор сернистого натрия, содер 20 жащего 0,0682 кг Иаз 5, нагревают его до кипения и медленно при перемешивании приливают 0,00175 хсз нагретого до 80 С растворабихромата натрия с содержанием Жа,СгеОт209 кг/слсз и 120 кглсз МагстО,с (1 стадия).25 Полученную смесь для полноты протеканияреакции между Ма 2 СгОт и Ма,504 кипятят втечение 45 лсин, а затем к ней медленно добавляют 0,062 кг А 1,0 з в виде раствора сульфата алюминия до рН среды 5,4 (П стадия).30 Пульпу кипятят 45 лсин, затем фильтруют,Корректор В. Жолудева Редактор О. Кузнецова Заказ 3632/11 Изд, Уо 1550 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 3Осадок после отфильтровывания тщательно промывают и сушат при 105 С, получают продукт, состоящий (в пересчете на сухие окислы) из 74/о Сг 20 з и 26% А 1 аОз11 ример 2. В реактор еъгкостью 0,004 л загружают раствор сернистого натрия с содержанием р 4 а,5 0,021 кг и 0,585 кг жидкого стекла, содержащего 28% ЯО,. Смесь нагревают и при интенсивном перемешивании к ней медленно добавляют 0,00054 м нагретого раствора бихромата натрия с содержанием Ха,Сг,От 209 кг/м ( стадия).11 олученную пульпу кипятят 30 мин, затем к ней медленно приливают серную кислоту до рй среды 5,2 (11 стадия), Полного окисления серусодержащих восстановителей до сульфата натрия достигают после 45 мин кипячения пульпы при этом значении рН.Осадок отфильтровывают от маточного раствора, тщательно промывают и высушивают при 1 Оо" С, получают продукт следующего состава, %. Сг 20 з 13,3; 310 з 56,75; 0 1,33; СгОз 0,77,Пример 3. В реактор емкостью 0,004 люз загружают раствор сернистого натрия с содержанием ха 5 0,067 кг и 0,094 кг А 1 зОз в виде раствора алюмината натрия. Смесь нагревают до кипения и затем к ней добавляют 0,00162 лз нагретого до 70 С чистого раствора бихромата натрия с концентрацией Ха,СгзОт 222 кг/л ( стадия).Полученную реакционную массу кипятят 45 мин, затем к ней медленно приливают серную кислоту до рН среды 5,2 (стадия), осле 45 мин кипячения пульпу фильтруют,Осадок после отделения от фильтрата тщательно промывают и сушат при 105 С, получают продукт следующего состава, %. СгаОз 36,2; СгОз 12,25; А 1 зОз 266 504 1,89Пример 4. В реактор емкостью 0,004 м загружают раствор сернистого натрия с содержанием Ха,Ь 0,0602 кг и 0,0355 кг гидроокиси титана в пересчете на Т 10 4Смесь нагревают и к ней медленно при интенсивном перемешивании приливают0,00154 мз нагретого бихроматного раствора ссодержаниеъ 1 Ь 1 азСг 20 т 209 кг/лз и 120 кг/л5 1 Чаз 50 (1 стадия). Смесь кипятят 45 мин, затем вводят раствор сернокислого железа исерной кислоты, содержащий 0,0472 кг Ее 20 зи 0,044 кг Нз 804 (11 стадия), величина рНсреды 5,5, Пульпу кипятят 45 мин,10 Осадок отфильтровывают, тщательно промывают и сушат при 105 С, получают сухойпродукт следующего состава, %, Сг 20 з 65,5;ЕезОз 19,7; Т 102 14,8.11 р имер 5, В реактор емкостью 0,002 мз15 загружают раствор полисульфидов натрия,содержащий 0,0034 кг 1 Ча,504 и 0,308 кг раствора жидкого стекла, содержащего 30,15%510 з. Смесь нагревают и к ней затем медлен:- но при интенсивном перемешивании добавля:20 ют раствор бихромата натрия с содержаниемХазСг 20 т 0,034 кг и 0,040 кг Хаз 304 ( ста.- дия).Полученную смесь кипятят в течение 45 мини затем к ней добавляют серную кислоту до25 рН 5,5 ( стадия). Пульпу кипятят 45 мин,Осадок отфильтровыват, промывают нафильтре водой и сушат при 105 С, получаютсоосажденный продукт с соотношениемСгзОзГезОз . ЯОз=1: 1: б.30Предмет из о бр етенияСпособ получения смешанных окислов наоснове хрома путем восстановительного осаждения из растворов шестивалентного хрома в35 присутствии солей или гидроокисей соответствующих металлов, отличающийся тем, что, сцелью расширения сырьевой базы и интенсификации процесса, в качестве растворов шестивалентного хрома применяют бихромат40 натрия и восстановление ведут в присутствиисолей сульфидного ряда в две стадии, сначала соли сульфидного ряда окисляют до тиосульфата в щелочной среде, а затем - досульфата в кислой среде.