Способ получения сернистых красителей

асс 22 б, 1, 6 ЕТЕЛЬСТ Е И ОПИ способа получения сернистых красителей Хмельниц 932 года(34 К авторскому свидетельству ИВ. А. Верховской, заявленному 8 январ О выдаче авторского свидетельства Обычный способ получения сернистых красителей из ароматических нитросоединений (динитрофенол), нитроаминосоединений, индофенолов и т. и. состоит в том, что смесь органического вещества с раствором полисульфида подвергается варке в течение указанного по рецепту времени при определеннной температуре и концентрации.В процессе варки под дейстлием полисульфида идет восстановление исходного органического вещества по уравнению:й 1102+ па 25 х+ Н 20 = ЮЧН 2+1 Ча 2520 З++5 х - 2Выделяющаяся из полисульфида в процессе восстановления сера вступает в ароматическое ядро, При этом протекает образование тиацинового ядра и ряда неисследованных реакций конденсации, образование хиноидных группировок и т.п,Установлено, что наилучшие результаты по выходамикачеству красителя, а также по скорости реакции могут быть достигнуты при условии введения в процессе варки в реакционную массу окислителей, как-то: 1) нитрит натрия, 2) кислород воздуха, 3) ароматические нитросульфокислоты, не содержащие ОН группы (напрнмер: метанитробензолсульфокислоты), 4) персульфат калия и тому кой, Г. Э. Бонвеча и (спр, о перв. М 10097 Ь).ликоваио 31 августа 1933 года. подобные вещества, которые после своего восстановления переходят в продукты, растворимые в слабо-щелочной среде (исключается применение окислителей, содержащих галоид, так как последний действует разрушающе на большинство сернистых красителей).Процесс варки в предлагаемом способе разбивается на две стадии: восстановительную и окислительную. Для успешного протекания окислительной стадии необходимо закончить восстановление органического вещества.Конец первой стадии определяется по исчезновению непрореагировавшего исходного продукта, С этой целью могут быть применены различные качественные реакции, в зависимости от примененного исходного органического вещества. Например, в случае, если исходное вещество динитрофенолят натрия, обесцвечивание оранжевого вытека пробы на фильтровальной бумажке под действием уксуснокислого свинца указывает на наличие еще непрореагировавшего продукта. Кроме того, можно определить количественно процент образовавшегося в процессе восстановления гипосульфита, и соответственно с его нарастанием кон тролировать процесс восстановления органического вещества. (Методику опре- деления - см журнал Янилино красоч жая промышленность", 1931 г.11 - 12стр. 23)По окончании восстановления полу.чается плав, который представляет собой:.водный раствор неорганических солей,в смеси с органическим веществом (в зависимости от исходного вещества продуктреакции растворен или суспендированв водном растворе), В этот плав припродолжающемся размешивании и нагревании до кипения постепенно вводитсяокислитель в водном растворе (напр:нитрит, нитробензолсульфокислота), либов виде тонкой газовой струи (кислородвоздуха).Окислитель, необходимо вводить небольшими частями, постепенно; в противном случае реакция идет слишкомбурно со вспениванием и выбросом ре..акционной массы из аппарата.При постепенном введении окислителяв процессе варки быстро заканчиваетсяосе рнение органического вещества иобразуется краситель с хорошим выходоми оттенком.П р и м е р 1. Получение сернистогочерного красителя из динитрофенолята 1. 2, 4,Динитрофенолят, полученный из 110 ча.стей динитрохлорбензола, соединяется сполисульфидом, полученным из бО частей100 оо Иа,5, и 70 частей серы, при тем:пературе 105 - 107 и кипятится с размешиванием до исчезновения непрореахировавшего нитросоединения.По окончании восстановления (качественная реакция приводится выше) вплав постепенно пропускается воздухпри продолжающемся размешивании икипячении при температуре не ниже" 105 - 107, в течение б - 8 часов, до окончания образования красящего вещества,Краситель сливается в виде пасты, либо:выделяется, как обычно, и фильтруетсяна фильтрпрессе. П р и м е р 2. Получение сернистогонепосредственного красителя из динитрооксидифениламин.г.320 и. динитрооксидифениламина соединяются с полисульфидом из 203 кг 100% йа,5, 42 ьг 100 о 1 ЧаОН и 350 кг серы, объем около 1000 литров, температура - 107".Варка производится при температуре до 112 - 114 до полного восстановления обеих нитрогрупп (контроль по количеству образовавшегося гипосульфита).По окончании восстановления постепенно, избегая бурного вспенивания, добавляют 133 кг технического нитрита в растворе 200 в 2 литров воды, и по окончании добавления кипятят б - 8 часов с обратным холодильником.Краситель выделяют, фильтруют и сушат, как обычно.П редмет изобретения.Способ получения сернистых красителей из соединений, восстанавливающихся сЕрнистым натрием или полисульфидами, как-то: нитросоединений, индо- фенолов или т, и, путем сплавления с полисульфидами щелочных металлов, отличающийся тем, что процесс сплавления ведут в две стадии, из которых в первой, проводимой в обычных условиях, доводят процесс лишь до полного восстановления исходных материрлов без заканчивания образования красителя, а во второй в продолжа сплавление с добавкой в плав без разбавления его окисляющих веществ, напр., нитритов, не заключающих гидроксильных групп нитросоединений персульфата калия, воздуха, продуваемого через плав или т, и и после окончания сплавления перерабатывают плав обычными способами.