Способ получения сополимеров этилена с алленом

(21) 484 (22) 04.0 (46) 07.0 (71) Ин АН ССС (72) Н.С нин и В (56) Пат кл, С 3 Р ц И. В, Аллен, М.; 3, кл. С 08 Г 3/02,ИЯ СОПОЛ ОМрукционные матения; 1 - 99 мол, % с 1 - 99 мол. % - 0.7 атм, 1 табл,ИМЕГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕВЕДОМСТВО СССР(ГОСПАТЕНТ СССР) АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛ ЬСТВУ 6932/057.903.93. Бюл, ЬЬ 9ститут структурной макрокинетики Р, Е ни кол оп о в, Э.А, Григо ря н, В.А, БуА. Оптовент Великобритании М 1313204, , опубл. 1973. Изобретение относится к производствуполимерных материалов, точнее к производству карбоцепных полимеров и можетбыть использовано в промышленности пластмасс,Цель изобретения - повышение ударной вязкости,Поставленная цель достигается тем, чтопроцесс ведут при интенсивном перемешивании как исходной мономерной смеси газов, так и циркуляцию в реакционной части,в присутствии комплексного металлоорганического катализатора типа Циглера-Натта, в среде углеводородного илигалоидуглеводородного растворителя притемпературе 0 - 60 С, соотношения мономеров: 1 - 99 мол, % этилена с 1 - 99 мол. %аллана, отличающийся тем, что, с целью повышения ударной вязкости конечного продукта, процесс осуществляют при давлении0,3 - 0,7 атм,Изобретение может быть осуществленоследующим образом. Приготавливают необходимую смесь мономеров, причем, чтобынедопустить расслоения в исходной смесигазов, начинают перемешивание. Для этого Ж, 1799874 А 1 Табер А, М, и Калечи Химия, 1975, с, 102.Патент США М 32829 опублик, 1966.(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕН РОВ ЭТИЛЕНА С АЛЛЕН (57) Использование; конст риалы, Сущность изобрет этилена сополимеризуют аллена при 0 - 60 С и 0,3 используют мешалку с широкими лопастями расположенными на разной высоте объема, из которого происходит подпитка в реактор, Затем подают смесь в реактор с растворителем, включают циркуляционный насос, при помощи которого в течение всего процесса происходит барботирование смеси через растворитель и перемешивают его мешалкой реактора. В качестве компонент катализатора используют ЧОСз, ТСИ, СгСз, а также металлоорганические соединения, например, А(1-Вц)з, А 1 ЕиС 1, Еп(-Вц)2 как наиболее характерные представители комплексных металлоорганических катализато- ров В качестве растворителей применяют жидкие углеводороды или галогенированные углеводороды. После установления необходимых, давления смеси газов и температуры в реакторе, впрыскивают расчетное количество алюминийорганического соединения (сокатализатора) а уже затем подают катализатор и начинают процесс сополимеризации. После окончания сополимеризации оставшуюся смесь газов отдувают, вскрывают реактор, отфильтро0,7 0,5 0,3 0,1 3 4 60:40 1:99991 бензол бензолб омбензо 50 60 й способ стн НОСз+ А(-Вц)з ЧОСз+ А -Вц з 0:1 0:2 еп вывают сополимер, промывают его подкисленным соляной кислотой раствором метанола, Затем сушат полученный полимер в сушильном шкафу при температуре не выше 60 С до постоянного веса,Из просушенного полимера готовят образцы для определения ударной вязкости, по ГОСТУ 14235-69, на приборе Динстат(маятковый копер),Для лучшего понимания изобретения может быть проиллюстрировано с следующими примерами.П р и м е р 1. Раствор и все необходимые емкости вакуумируют до разрежения 10 - 5 10мм рт. ст. Затем готовят исходную смесь газов этилена 90 ои аллена 10 ои начинают перемешивание в течение 40 мин. После чего подают в реактор 500 мл растворителя и и-гептан и затем впускают приготовленную смесь газов, начинают барботировать и доводят давление в реакторе до 0,99 атм, одновременно термостатируют реактор при температуре 0 С, Затем впрыскивают 21 10 мол, (А(-Вц)з, после чего 7 10 мол. ЧОСз и при перемешивании начинают процесс сополимеризации. Через 60 мин процесс сополимеризации прекращают и продувают реактор азотом. Отфильтровывают полученный продукт и промывают метанолом, Сушат в сушильном шкафу при температуре 60 С, ИК-анализом материала установлено наличие полос поглощения винилиденовых групп при 897 и 1645 см от внедрения аллена в полимерную цепь и расчет показывает содержание 8 мол. Озвеньев аллена в сополимере, Из полученного материала готовят образцыдля испытаний,Результаты испытания; ударная вязкость = 13 нм/м .5 Примеры подтверждающие работоспособность предлагаемого изобретенияв заявленном пределе параметров проведены аналогично примеру 1 и сведены втаблицу.10 Описанный способ имеет следующиепреимущества.Получаемые сополимеры этилена с алленом представляют собой реакционноспособные материалы с улучшенным15 физико-механическим свойством (ударнаявязкость). А так как ударная вязкость является одной из важнейших эксплуатационных характеристик полимерных материаловто существенно расширяется область ис 20 пользования продукта. Кроме того, расширение пределов состава сополимераувеличивает реакционноспособность материала,25 Формула изобретенияСпособ получения сополимеров этилена с алленом сополимеризацией 1 - 99 мол.этилена с 1 - 99 мол, аллена при 0 -60 С в среде углеводородного или галоидуг 30 леводородного растворителя в присутствиикомплексного металлоорганического катализатора типа Циглера-Натта, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью повышенияударной вязкости конечного продукта,35 процесс осуществляют при давлении0,3 - 0,7 атм,Состав исх. Растворитесмеси этилен;аллен ,