Способ получения поли-5-винилтетразола

(51)5 С 08 Р 126/06 ИЗОБРЕТЕНИЯ СА МУ СВИДЕТЕЛЬСТВ К АВТО 6ической химии А л. М орга ниелян и Г.М,Пог. - Химия гетероц 1981, М 9, с. 1279 Изобретение относится к области химии высокомолекулярных соединений азолов, конкретно к способу получения пол и-вин илтетразола, которы й может быть использован для получения антикоррозионных покрытий, интерполимерных комплексов. Некоторые полимеры на оснО- ве 5-винилтетразола находят применение также в медицине, благодаря наличию уних биологической активностью - антикоагулянтной и иммуномодулирующей.Известен способ получения поли-винилтетразола путем радикальной полимеризации 5-винилтетразола в присутствии динитрила азо-изомасля ной кислоты ЩАК) ампульным методом в атмосфере азота в течение 4-13 ч при 60 С,Наиболее близким техническим решением, выбранным в качестве прототипа, является способ полимеризации винилтетразольных мономеров, в частности 2-метйл-винилтетразола, нагреванием мономера, растворенного в бензотрифториде или изоамилбромиде при температуре 800 С впр атм М Сд Отличиляются и ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕВЕДОМСТВО СССР: (57) Использование: получение антикоррозийных покрытий, интерполимерных комплексов. Сущность изобретения; полимеризация поли-винилтетразола в водной среде электрохимически на стеклоуглерорных электродах йри плотности тока 2-4 А/м в присутствии персульфата калия в количестве 0,5-1,5 мас.0 от массы 5-винилтетразола, 1 табл,исутствии перекиси бензоила или ДАК в осфере гелия в течение 6 час., Недостатками способа являются использование нежелательных в процессе растворителей в больших количествах, проведение реакции в атмосфере инертного газапри высокой температуре и большая продолжительность процесса.Целью изобретения- является упрощение и интенсификация процесса получения поли-винилтетразола.Поставленная цель достигается тем, что в способе получения поли-винилтетразола полимеризацией 5-винилтетразола в среде растворителя в присутствии источника свободных радикалов, полимеризацию проводят в водной среде электрохимически на стеклоуглеродных электродах при плотности тока 2-4 А/м при комнатной температу 2ре, в качестве источника свободныхрадикалов используют персульфат калия вколичестве 0,5-1,5 от массы винилтетразоьными признаками способа едение полимеризации в вод1781232 Формула изобретения Значение словий Условия проведения процессапоп имеКонт ольные и име ы П е лагаемые и име ы 5-Винилтетразол (ммоль) Персульфат калия, мас.о/, от мо номера Плотность тока, А/м Выхо по ве еств, ф. Заказ 4252 ТираЖ " ПодписноеВНИИПИ Государственногокомитета по изобретениям й открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва. Ж, Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 ной среде электрохимически на стеклоуглеродных электродах при плотности тока 2-4 А/м при комнатной температуре и использование персульфата калия в качестве источника свободных радикалов.П р и м е р 1, Поли-винилтетразол (ПВТ).В электрохимическую ячейку емкостью 50 мл, снабженную магнитной мешалкой, помещают 1 г(1 0,4 ммоль) 5-винилтетразола и 5 мг 0,5 мас, 06 от мономера) персульфата калия в 40 мл воды и при перемешивании подвергают электролизу на стеклоуглерод 2- нь 1 х электродах рабочей площадью 1 Я см, при плотности постоянного тока 2 А/м температуре 20-22 С в течение 1 час, Выпавший белый осадок отфильтровывают, промывают на фильтре 100 мл горячей воды, сушат в вакууме при 30-40 С, Получают 0,98 г (98%) ПВТ в виде белого порошка,Найдено, : С 37,20; Н 4,00; й 57,91.СЗН 4 Й 4Вычислено, . С 37,50; Н 4,17; К 58,33.ИК-спектр, см ": тетразольное кольцо в полимере (1075, 1250, 1450). Полоса поглощения в области 1640 сми 980 см 1, которое относитсяк валентнйм и деформационным колебаниям виниловой связи, полностью отсутствует, что свидетельствует о том. что полимеризация протекает за счет винильной группы, не затрагивая тетразольное кольцо, 5-Винилтетразол синтезирован по известной методике. Персульфат калия использован марки "ч,д.а." по ГОСТ 4146-74,Термогравиметрические -исследования показывают, что интенсивное разложение ПВТ начинается при 255 С, он растворим в диметилформамиде, диметилсульфоксиде.Вязкость д=2,3 дл/г в ДМФА при 20 С.Данные по примерам 2 и 3 и сравнитель ным примерам 4 и 5 приведены в таблице.Как видно из таблицы, увеличение концентрации персульфата калия, и плотности тока не оказывает влияния на выход конечного продукта, а уменьшение - приводит к 10 снижению выхода целевого продукта.Таким образом использование предлагаемого способа получения поли-винилтетразола позволяет упростить процесс за счет исключейия применения экзотических 15 растворителей и инертной среды, и понижения температуры на 60 С (20-.22 вместо 80 С), при этом достигается интенсификация процесса за счет сокращения продолжительности в 5-6 раз (1-1,5 вместо 6 ч), при 20 сохранении высоких выходов целевого продукта. 25 Способ получения поли-винилтетразола полимериэацией .5-винилтетразола всреде растворителя в присутствии источника свободных радикалов, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения технологии 30 процесса, полимеризацию проводят в водной среде электрохимически на стеклоуглеродных электродах при плотности тока 2-4 А/м при комнатной температуре, в качестве источника свободных радикалов исполь зуют персульфат калия в количестве0,5-1,5, от массы 5-винилтетразола.