157491

Лв 157491 Класс С 08 о; 39 с, 30СССР ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУКОююю Я Подписная группа .1 О 160 О. М, Нефедов, М. Н. Манаков и В. И. ШиряевСПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛИНЕЙНЫХ ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКИХ ПОЛИМЕРОВЗаявлеио 31 августа 1962 г. за792730 23-4 в Ко.;итет по делам изобретепий и открытий при Совете Мипетров СССР Опубликовано в сБоллетсие изооретепий и товариых знаков Ло 18 за 1963 г.С: прпсоедииеипем заявки778671 23.4 от 19 мая 1962 гИзвестен способ получения кремиийорганических полимеров, соЛержащцх атомы кремния в основной цепи, путем взаимодействия лиметцлдихлорсцлана с щелочным металлом в присутствии иепрслсльшях соединений в среле инертного растворителя.Прсллагаемый способ получения линейных элементоорганических полимеров, солержащцх атомы элементов 11 - У 1 групп, кроме кремния, в основнои цепи, состоит в том, что смесь одного или нескольких рГацических лиГалОГеннлОВ этих элементоВ и ОднОГО или нескОльких цеирелельных селшений с активированной кратной связью подвергают взаимо,ействию с щелочным металлом в срсле инертного Оргацическо о растворителя.В качестве непреЛельцых соеЛипеиий используют, например, сопряженные диень 1, ВинилаохатическиеГлеВОло 1 эол 11, 2, -пспась 11 цеиць 1 с ка 1 збопильис соелинсии 1, В ка ествс цело Ног .1 еталла - литий или натрий.Температура реакции изменяется в широких интервалах ог м 1- иус 30 лс: 100 - 150 С. Реакцию обыиО проводят в атмосфере сухог азота цли лругого инертного газа приливанием смеси лигалоилпризполиого элемента и олефина к щело пиму металлу в растворителе, причем щелочной металл сберут в избыткс по отиоцсиио к лигалоилпроизполиому элементу (мольное соотношение 2,5: 2). Вьхол плимеров 60 - 95 "ь.До 157191 Предмет изобретения Способ получения линейных элемептооргацическцх полимеров, содсржащх атомы элементов 11 - 111)цпп пе)зцодцчесоц сстстп, к)томе кремния, в основной цспп, о т л и и а ю щ ц й с я тем, что, с ц(лью расширения ассортимента полимеров, смесь одного цлц цескогькцх оргаподигалогеничов этих элементов и одного пли нескольких цепределы(ых соединении с актцвцровацной кратной связью подвергают взацмодействшо с щелочным металлом в среде инертного органического растворителя. С. га.т(.;(и О. Кожи нсийТсхрсд А, Л, Кама(шникова Корректор Г. Е. Опарина Редактор Л. Герасимова одп. к псч. 6.т 1168 (. Формат бсзи 0 08(и, Объем О,8 изд. л,Заказ 116 Тиран( 660 Цена 4 коп..1111 П 1 Голд(.рс(ис(и(ого комитгоа ио ислам изоорстсиий и открытий СССРМосква, Центр, пр, Серова, д. 4 Типографии, Моска, тли Фр Знгспвса, 46. Отпечатки с або( и и тиг(оггои)(и;( ЛЪХОЗМ,ЧосготсовнархозаП р и м е р 1. Смесь 21 г (0,12 цоль) (СНз) ЯеС и 22 г 10,22 лольстпрола приливают за 30 яин к 3 г лития в 100 лл ТГФ прп 20 - 30 С. После окончания реакции и отгонкп мономерных продуктов выделяют 21,5 г полимера - серой смолы, застывающей на воздухе в стеклообразный продукт. Содержание Сте 25, 6%.П р и м е р 2. Аналогично проводят реакцию 17,5 г (0,1 лолы (СНа):СтеС 1, и 24 г (0,2 лоло) винилтолуола (смесь цзомеров) с 3, лития в 50,цл ТГФ (30 - 35 С, 15 цин), После обычной обработки иолуч пот в остатке 21 г полимера - светло-желтого стсклообразного вегцества. Содержание Сте 23,22%.П р и м е р 3. Смесь 44 г (0,2 моль) диметилдихлорстаннана и 79 г (0,75 яголь) стгрола приливают за 95 вин к 4,5 г лития в 130,ил ТГФ при 45 - 70 С. Единственным продуктом, полученным после отделения .1 С 1 и упаривания растворителя в вакууме, является белый пористый полимер, не перегоняющпйся и термически устойчивый до 300 С при 1 яг.ц рт. ст, Содержание Яп 36,82%,П р и мер 4. Смесь 91,5 г (0,51 моль) фенилдпхлорфосфина и 140 г (1,4 цоль) стирола приливают к 10 г лития в 200,цл ТГФ в течение 170 ци(н, при 60 - 73 С. Цвет реакционной смеси красный, гидролизат пробы имеет щело гную реакцию. После 3 нас перемешивания содержимое колби )разбавляют оецзолом, избыто 1. и осадок ЕС 1 отделяю фильтрованием. После отсасывания растворителя в вакууме получают 190 г стеклообразного светло-желтого полимера, растирают в порошок с температурои стеклования 134 С. Полимер окисляют при комнатной температуре 3%-ной Н 20 в 2 л водно-ацетоновом растворе КОН, получается белый порошок с температурой стеклования 151 С.П р и м е р 5. Смесь 32 г (0,2 цоль) дихлорангидрида изопропплфосфиновой кислоты и 42 г (0,4 лого) стирола приливают к 4,5 г 11 в 80 цл ТГФ в течение 30 цин прц О+ 5 С. После 90 цин перемешивацця проба на гцдролиз показала нейтральную реакцшо. После обычной обработки получено 58 г полимера - серой стеклообразцой массы, не перегоняющсйся до 190 С (2 лиц рт. от.) на 40% рас.гворимой в этаноле, плохо растворяющейся (коллопдный раствор) в ацетоне и бензоле. Температура плавления 8086 С.