150510

ОПИСАНИЕ БОЯО Союз Советских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ висимое от авт. свидете аявлено 16,Х 11961 (Мо присоединением заявки 2056/31-16). 12 о оритет Комитет по делам зобретений и открытий при Совете ут 1 инистров СССРОпубликовано 17.Х 1.1966. члете ата опубликования описания ЗО.Х ТЕХЦ ЕСй Авторыизобретени В, И. Максимов, Г атскии и ф, Я. Леибельм Заявитель СПОСОБ ОТДЕЛЕНИЯ СОЕДИНЕНИЙ АЛЮМИНИЯ ПРИ ПОЛУЧЕНИИ СТЕРОИДНЫХ КЕТОНОВ МЕТОДОМ ОППЕНАУЕРАИзвестен способ отделения коллоидной гидроокиси алюминия методом Оппенауера путем адсорбции кизельгуром. Известен также способ отделения гидрата окиси алюминия, например, в виде виннокислой соли,Предлагаемый способ отделения соединений алюминия при получении стероидных кетонов методом Оппенауера проще и удобнее ранее применявшихся, вполне приемлем для ряда соединений, для которых возможно окисление по методу Оппенауера, и позволяет проводить реакцию с меньшими количествами реагентов и растворителей.Отличительной особенностью предлагаемого способа отделения соединений алюминия при получении стероидчых кетонов методом Оппенауера является переведение соединений алюминия путем добавления уксусной кислоты и воды непосредственно в реакционную смесь, в осадок основного уксусно-кислого алюминия, отделяемый фильтрованием.Для осуществления способа после проведения реакции Оппенауера прибавляют 1 - 3 гмоль уксусной кислоты на 1 г экв алкоголята алюминия, а затем 5 - 15 моль воды, Выпадающий при охлаждении и перемешивании осадок легко отделяется фильтрованием. После удаления соединений алюминия реакционный раствор можно упаривать не только путем перегонки с водяным паром, но и в вакууме, что позволяет более полно регенериро.вать толуол и циклогексанон,П р и м е р 1. Получение эргостерона. Отраствора 170 г моногидрата эргостерина в5 1400 мл толуола отгоняют влажный толуолдо полного удаления воды, затем добавляюттолуольный раствор 22 г изопропилата алюминия и отгоняют изопропиловый спирт. После загрузки 425 лсл сухого циклотексанона и10 20-минутного кипячения смесь охлаждают до80 - 90 С и добавляют 56 мл уксусной кислоты, а затем 27 лсл воды и смесь снова охлаждают при продолжающемся перемешиваннндо 15 - 10 С.15 Выпавший осадок отделяют фильтрованиеми промывают толуолом. Фильтрат упариваютв вакууме, остаток прогревают при 70 - 100 Си 0,5 лслс остаточного давления. Кристаллизацией из ацетона получают 132,6 г эргостерона20 с т. пл. 128,5 - 129,5 С и а 1 о - 11 С (с 4 хлоРоформ) в хлороформе.П р и м е р 2. Получение прогестерона,К осушенному отгонкой раствору 20 г прегнеполона (т. пл. 187 - 188 С, а/о)+22 в спир 25 те) и 56 мл циклогексанона в 600 мл толуоладобавляют 5 г изопропилата алюминия исмесь кипятят 1 час, охлаждают до 80 - 90,добавляют 8 мл уксусной кислоты и 8 лсл воды. Выпавший после охлаждения до комнат 30 ной температуры осадок основных ацетатовРедактор Р, А, Киселева Техред Л. Бриккер Заказ 3913/2 Тираж 750 формат бум. бОХ 90/а Ооъем 0,13 изд. л, ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр, Серова, д. 4 Типография, пр, Сапунова, 2 алюминия отфильтровывают. Фильтрат упаривают в вакууме. Маточник кристаллизуют из водного спирта. Получают 16,98 г прогестерона с т. пл. 128 - 129.Пример 3. Получение метилтестостерона, Раствор 50 г 17 а-метиландростендиола-Зр, 17 р (т. пл. 203,5 - 204,5, а 1 - 83), 140 мл циклогексанона и 12,5 г изопропилата алюминия в 1500 мл толуола кипятят 1 час, добавляют 20 мл уксусной кислоты и 20 мл воды, охлаждают до комнатной температуры, фильтруют. Фильтрат подвергают перегонке с водяным паром.Из выделенного фильтрованием технического метилтестостерона промыванием эфиром и кристаллизацией из водного спирта или изопропилового спирта выделяют 44,53.г метил- тестостерона, т, пл. 1 ог,о - 162,5,Г 1 р и м е р 4. Получение оксидопрогестерона, Сухой раствор 9,6 г технического 16 а, 17-оксидопрегнен-ол-Зр-она, 28 мл циклогексанона и 2,25 г изопропилата алюминия в 300 мл толуола кипятят 45 мин. Добавляют 10 млуксусной кислоты и 10 мл воды. Осадок отфильтровывают. Фильтрат упаривают в вакууме. Остаток прогревают при 100 С и 5 мм остаточного давления кристаллизацией из спирта получают 8,37 г 16 а, 17-оксидопрогестерона,т. пл. 202 - 205 С,П р и м е р 5. Получение андростен-диона,17.5 Раствор 50 г технического андростен-олЗр-она, 140 мл циклогексанона и 12 г изопропилата алюминия кипятят 1 час. Добавляют 20 мл уксуснойкислоты,затем 20 мл воды.Охлаждают. Осадок основных ацетатов алю 10 миния отделяют фильтрованием. Фильтратупаривают в вакууме, а затем отгоняют с водяным паром. Технический андростендионкристаллизуют из спирта и ацетона. Получают 41,58 г андростен-диона,17 с т. пл.169 -15 171 С. Способ отделения соединений алюминия 20 при получении стероидных кетонов методомОппенауера, отличающийся тем, что, с целью уменьшения количества реагентов и растворителей, увеличения производительности, в реакционный раствор добавляют уксусную кис лоту и воду, а осадок основного уксуснокислого алюминия отделяют путем фильтрования.